Cтраница 1
Хотя 2-оксипиридин в некоторой мере ведет себя подобно фенолу, однако эти свойства у него в значительной мере ослаблены, что проявляется в меньшей активности в ряде реакций. Так, 2-оксипиридин дает с хлорным железом только слабое красное окрашивание вместо интенсивного фиолетового. Галогенирование хлором в четыреххлористом углероде [ 301, бромной водой [31] и иодом или хлористым иодом [30, 32, 33] приводит вначале к образованию 2-окси - 5-галогенпиридина и затем к 2-окси - 3 5-дигалогенпиридину. В этих реакциях наиболее реакционноспособен иод, наименее - хлор. Дига-логензамеще нные получаются очень легко, однако получить более высоко-галогенированные продукты очень трудно. [1]
Реакции 2-оксипиридина показывают, что этому соединению соответствует структура VIII или структура IX. Так, обработка 2-оксипиридина пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора приводит к получению 2-хлорпиридина с превосходным выходом. Далее, реакция 2-оксипиридина с диазометаном дает только 2-метоксипиридин. [2]
УФ-спектры 2-оксипиридина ( 1 и модельных структур ( 2, 3. [3] |
УФ-спектры 2-оксипиридина и модельного К-метилпиридона - 2 совпадают, а спектр 2-метоксипиридина резко отличается от них. Из этого следует, что 2-оксипиридин существует в лактам-ной форме. [4]
Амфотерное соединение 2-оксипиридин, в концентрации 0 001 моль / л оказывается в 7000 раз более активным как катализатор, чем эквимолекулярная смесь фенола и амина. Реакция протекает через циклический переходный комплекс. [5]
Как и 2-оксипиридин, эти вещества в кристаллическом состоянии существуют в лактамной форме, что доказано рядом физико-химических методов, и обладают ярко выраженной кислотностью, близкой к кислотности фенола. [6]
Как и 2-оксипиридин, эти вещества существуют в лактамной форме, что доказано рядом физико-химических методов. [7]
При нитровании 2-оксипиридина в серной кислоте при 40, по данным Чичибабина [34], образуется 2-окси - З - нитропиридин наряду с небольшим количеством 2-окси - 5-нитропиридина. Преимущественное образование 2 3-замещенного находится в согласии с результатами аналогичного нитрования фенола, однако при нитровании 2-аминопиридина результат противоположен. [8]
При нитровании 2-оксипиридина в серной кислоте при 40, по данным Чичибабина [34], образуется 2-окси - З - нитропиридин наряду с небольшим количеством 2-окси - 5-нитропиридина. Преимущественное образование 2 3-замещенного находится в согласии с результатами аналогичного нитрования фенола, однако при нитровании 2-аминопиридина результат противоположен. [9]
В случае 2-оксипиридина существует два фактора, действующих в пользу лактамной формы. [10]
В случае 2-оксипиридина существует два фактора, действующих в пользу лактамиой формы. [11]
В случае 2-оксипиридина существуют два фактора, действующие в пользу дактамной формы. [12]
Совершенно аналогично 2-оксипиридину, 2-аминопиридин не удалось успешно восстановить до 2-аминопиперидина. При каталитическом восстановлении 2-аминопиридина в присутствии платины в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида образуется, как было сообщено [97], диацетильное производное 2-аминопиперидина, однако попытки гидролиза полученного соединения привели к полимерному продукту. [13]
Как действуют на 2-оксипиридин йодистый этил и ди-азометан. [14]
Спектры поглощения ( в метаноле, по X. [15] |