Cтраница 1
Взаимодействие бромистого 2-тиенилмагния с - / - хлорпропиловым эфиром п-толуолсульфокислоты представляет собой удобный способ синтеза хлористого 7 - ( 2-тиенил) - пропила. [1]
Тиенилглиоксиловая кислота реагирует с бромистым 2-тиенилмагнием, давая ди - ( 2-тиенил) - оксиуксусную кислоту [161] - тиениловый аналог бензи-ловой кислоты. [2]
Если, впрочем, такой обмен и возможен [76, 77], то, по мнению Гриньяра, он не объясняет, почему необходимо брать количества бромистого этила, близкие к молекулярным. По мнению Лаусона [81], в пользу обменного механизма Юриона свидетельствует повышение выходов реактивов Гриньяра из полибромзамещенных тиофенов с увеличением соотношения бромистого этила и галоидозамещенных тиофена. Для образования трибром-и тетрабромтиофенов необходимо не менее 5 молей бромистого этила на 1 мольгалоидозамещенного тиофена. По более поздним данным [82] сделан вывод, что 2 3 5-трибромтиофен и бромистый этил одновременно реагируют с магнием и в результате прямой реакции образуется ( после гидролиза) большая часть 2 4-дибромтиофена и заметное количество 2 3-дибромтиофена. Скорость прямого образования реактива Гриньяра из 2 3 5-трибромтиофена достаточна, чтобы конкурировать с реакцией обмена, и образование полученных продуктов происходит не по механизму обменной реакции. Вопреки предыдущим данным установлено, что при обменной реакции 2-бромтиофена с небольшим избытком бромистого этилмагния равновесие почти целиком смещено в сторону бромистого 2-тиенилмагния. [3]
Если, впрочем, такой обмен и возможен [76, 77], то, по мнению Гриньяра, он не объясняет, почему необходимо брать количества бромистого этила, близкие к молекулярным. По мнению, Лаусона [81], в пользу обменного механизма Юриона свидетельствует повышение выходов реактивов Гриньяра из полибромзамещенных тиофенов с увеличением соотношения бромистого этила и галоидозамещенных тиофена. Для образования трибром - и тетрабромтиофенов необходимо не менее 5 молей бромистого этила на 1 мольгалоидозамещенного тиофена. По более поздним данным [82] сделан вывод, что 2 3 5-трибромтиофен и бромистый этил одновременно реагируют с магнием и в результате прямой реакции образуется ( после гидролиза) большая часть 2 4-дибромтиофена и заметное количество 2 3-дибромтиофена. Скорость прямого образования реактива Гриньяра из 2 3 5-трибромтиофена достаточна, чтобы конкурировать с реакцией обмена, и образование полученных продуктов происходит не по механизму обменной реакции. Вопреки предыдущим данным установлено, что при обменной реакции 2-бромтиофена с небольшим избытком бромистого этилмагния равновесие почти целиком смещено в сторону бромистого 2-тиенилмагния. [4]