Cтраница 1
Связывающая пара электронов принадлежит одновременно обоим партнерам по связи, поэтому она учитывается в электронной оболочке обоих атомов. [1]
Например, в молекуле HF связывающая пара электронов ( ковалентная связь) смещена в сторону более электроотрицательного фтора. Поэтому внутри электрически нейтральной молекулы атом водорода частично становится катионом, а атом фтора - частично анионом. Вследствие такого смещения связь в HF оказывается наполовину ионная, наполовину ковалентная. Водородную связь называют также водородным мостиком; она обозначается пунктирной линией. Энергия этой связи сравнительно слаба ( порядка 5 - 10 ккал / молъ), но достаточна для того, чтобы объяснить большую склонность к ассоциации у молекул, содержащих ОН-группы, например у целлюлозы и крахмала. [2]
Например, в молекуле HF связывающая пара электронов смещена к атому фтора, вследствие чего на последнем появляется заряд, равный - 0 43 доли заряда электрона. [3]
Ковалентные химические связи со смещенной связывающей парой электронов принято называть полярными ковалентными химическими связями. Наиболее часто встречается в соединениях полярная ковалентная связь. [4]
Размер области пространства, занятой связывающей парой электронов, уменьшается с увеличением электроотрицательности лиганда и с уменьшением электроотрицательности центрального атома. [5]
При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет значение, может ли он образовать анион с малой энергией или незаряженную молекулу. Это имеет место при замене галогена ( - анион галогена), сульфокеила ( - сульфит-ион), диазониевой группы ( - молекулярный азот) и в других аналогичных случаях, которые сравнительно легко протекают нуклеофиль-но. И, напротив, нуклеофильное замещение атома водорода удается, как правило, только в том случае, если может быть устранен, например окислением, сильноосновной и реакционноспособный гидрид-анион. [6]
При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма существенное значение, какую частицу он может образовать: энергетически бедный анион или незаряженную молекулу. Это важно при замене галогена ( - нпалоген-анион), сульфогруппы ( - - сульфит-ион), диазониевой группы ( - молекулярный азот) и в других аналогичных реакциях, которые сравнительно легко протекают по нуклеофильному механизму. Напротив, нуклео-фильное замещение атома водорода протекает с трудом и удается, как правило, только в том случае, если сильно основной и реакционноспособный гидрид-анион, образующийся в результате реакции, может быть переведен, например окислением, в нейтральную частицу. [7]
При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет значение, может ли он образовать анион с малой энергией или незаряженную молекулу. Это имеет место при замене галогена ( - анион галогена), сульфоксила ( - сульфит-ион), диазониевой группы ( - молекулярный азот) и в других аналогичных случаях, которые сравнительно легко протекают нуклеофиль-но. И, напротив, нуклеофильное замещение атома водорода удается, как правило, только в том случае, если может быть устранен, например окислением, сильноосновной и реакционноспособный гидрид-анион. [8]
При нуклеофидьной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма существенное значение, какую частицу может он образовать: энергетически бедный анион ял незаряженную молекулу. [9]
Энергии гетеролитического расщепления связей ( кДж / моль. [10] |
X в ходе нуклеофильного замещения уходит из субстрата R-X со связывающей парой электронов. [11]
Таким образом, они имеют в какой-то степени ионный характер, поскольку связывающая пара электронов не распределена равномерно между двумя атомами, а смещена ближе к тому атому, который сильнее притягивает электроны на свою валентную оболочку. Сила, с которой атом притягивает электроны на валентную оболочку, называется электроотрицательностью. Понятие электроотрицательность не имеет строгого обоснования, и поэтому был предложен ряд способов получения значений электроотрицательности элементов. Значения других авторов в некоторых случаях не намного отличаются от этих величин. Кроме того, электроотрицательность одного и того же элемента несколько изменяется в зависимости от природы лиганда и степени окисления элемента, поэтому мы будем использовать указанные значения только для того, чтобы получить качественное представление о полярности рассматриваемой связи. [12]
Считается, что в молекуле хлора ядра обоих атомов с одинаковой силой притягивают связывающую пару электронов. Оба ядра, участвующие в образовании молекулы, должны быть в одинаковом положении, так как они имеют одинаковые заряды. В том случае, когда ковалентной связью оказываются соединены ядра различных атомов, несущие неодинаковый заряд, равномерное распределение электронов наблюдается редко. [13]
Если реакция идет синхронно, то другая возможность - смещение арилоксигруппы с ее связывающей парой электронов - неотличима от смещения метильной группы. [14]
Разрыв химической связи с образованием положительного и отрицательного ионов за счет того, что связывающая пара электронов сохраняется у аниона. [15]