2-ацетотиенон - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Если третье лезвие бреет еще чище, то зачем нужны первые два? Законы Мерфи (еще...)

2-ацетотиенон

Cтраница 1


Диэтилкеталь 2-ацетотиенона металлируется при комнатной температуре в свободное а-положение.  [1]

Сам факт дезацилирования 2-ацетотиенона подтвержден тем, что нагревание его с хлористым алюминием в присутствии соединения, достаточно устойчивого в этих условиях и способного ацилироваться, приводит к продуктам, возникающим в результате переноса ацетильной группы с 2-ацетотиенона на это соединение.  [2]

Выход 5-этил - 2-ацетотиенона равен 12 3 г, что составляет 80 % от теоретического.  [3]

В присутствии эфирата хлористого алюминия 2-ацетотиенон реагирует, по-видимому, не в виде комплекса с А1С13, чем и объясняется преимущественное образование 5-замещенного.  [4]

Действительно, дипольный момент комплекса 2-ацетотиенона с А1Вг3 больше, чем у свободного кетона на 7 D, а при переходе от комплекса состава 1: 1 к комплексу 1: 2 он возрастает всего на 0 5 D. Близкие данные получены и для других ароматических кетонов.  [5]

В выбранных условиях получены 4-хлорацетил - 2-ацетотиенон ( XL) и 2 4-диацетилтиофен ( XLI), содержащие 6 - 8 % примеси 2 5-изомеров XLII и XLIII. Чистый кетон XL может быть получен перекристаллизацией.  [6]

Динамика процесса была изучена [141] на примере взаимодействия 2-ацетотиенона с бензоилхлоридом при 110 в избытке А1С13 - При небольшой продолжительности процесса ( 1 - 2 часа) наблюдается почти исключительно переацилирование и лишь в дальнейшем образуются заметные количества диацилзамещентшх; состав смеси становится приблизительно постоянным примерно через 10 час.  [7]

Длительное время существовало неверное представление о направленности хлорметилирования 2-ацетотиенона: утверждалось 92 ], что в этом случае получается индивидуальное 5-заме-щенное.  [8]

Предлагаемая нами методика синтеза 2 5-диацетилтиофена окислением 5-этил - 2-ацетотиенона в нейтральной среде позволяет получать 2 5-диацетилтиофен со стабильным выходом ( 10 %), считая на 2-ацетотиенон.  [9]

Конкурирующее бромирование комплексов 4 - и 5-монобром-замещенных 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона с А1С13 или HSbCle [167] показало, что более активными являются 5-изоме-ры. Это находится в видимом противоречии с результатами конкурирующего бромирования тех же соединений в конц. В случае же истинной протонированной формы ( комплекс с HSbCle) относительная реакционная способность 4 - и 5-бромзамещенных изменяется, и, как для комплекса с А1С13, более активным оказывается 5-изомер.  [10]

Учитывая сказанное, можно полагать, что в условиях реакции 2-ацетотиенон частично изомеризуется в 3-ацетилтиофен, который превращается в 2 4-диацетилтиофен ( XLI) под действием ацетилий-иона, образующегося при дезацилировании 2-ацетотиенона.  [11]

В связи с обсужденными выше данными об изменении направленности нитрования 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона в зависимости от кислотности среды рассмотрим результаты исследования в указанном аспекте других реакций - бромирования и хлор-метилирования, направленность которых в условиях комилексо-образования с А1С13 была обсуждена ранее. Для первой из этих реакций предварительно следовало выяснить, как протонирова-ние карбонильной группы влияет на бромирование кетонов в боковую цепь.  [12]

В этой связи, а также учитывая обнаруженные различия в соотношении изомеров, образующихся из 2-тиофеналь-дегида и 2-ацетотиенона, следует рассмотреть вопрос об относительной электроноакцепторной способности ацетильной и формильной групп, а также их протонированных форм. Обычно считается, что формильная группа является более сильным л-ориентан-том, чем ацетильная. Так, Гроновиц в своем обзоре [5], ссылаясь на данные Тируфле и Фурнари [75], определивших соотношение 4 - и 5-изомеров, образующихся при нитровании 2-тиофеналь-дегида ( 75: 25) и 2-ацетотиенона ( 52: 48), утверждает, что эти соотношения согласуются с величинами ст-констант Гаммета для СНО - и CHgCO-групп и иллюстрируют более сильные электроно-акцепторные свойства первой из них.  [13]

Таким образом, из анализа спектров ПМР и ЯМР 13С следует, что комплексообразование по карбонильной группе 2-тиофеналь-дегида, 2-ацетотиенона и метилового эфира 2-тиофенкарбоновой кислоты приводит к существенному уменьшению электронной плотности в положениях 3 и 5, незначительному уменьшению ее в положении 4 и к увеличению - в положении 2 тиофенового кольца. Это является еще одним свидетельством того, что изменения химических сдвигов определяются главным образом электронной плотностью на атомах.  [14]

В двугорлую круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 2 52 г ( 0 02 М) 2-ацетотиенона и 6 мл ( 0 06 М) уксусного ангидрида. К полученному раствору прибавляют по каплям 1 мл ( 0 012 М) 70 % - ной хлорной кислоты и смесь выдерживают сутки ари - комнатной температуре. Уже через несколько часов начинается кристаллизация пирилневой соли. По окончании реакции к смеси приливают 5 - 7 мл изопропилового спирта, осадок пирилиевой соли отфильтровывают, - промывают смесью спирта и эфира ( 1: 3), затем эфиром и высушивают на воздухе.  [15]



Страницы:      1    2    3