2-бромтиофен - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Если у вас есть трудная задача, отдайте ее ленивому. Он найдет более легкий способ выполнить ее. Законы Мерфи (еще...)

2-бромтиофен

Cтраница 2


В отличие от алкилпроизводных, при 130 не наблюдается полного разделения метокси - и галоидпроизводных тиофена с заместителями, находящимися в одинаковом положении тио-фенового кольца. При высокой температуре ( 180) 3-бромтио-фен и 3-метокситиофен дают один общий пик; 2-бромтиофен и 2-метокситиофен делятся несколько лучше, но все же полного разделения пиков не происходит.  [16]

Неактивированные атомы галогенов обмениваются аа алкил-илн арилтиогруппу при действии тиолятов меди. Как и в других катализируемых соединениями меди реакциях замещения атомов галогенов ( см, разд. Нагреванием 2-бромтиофена и тио-фентиола-2 со стехиометрическим количеством Си2О и KQH в диметилформамиде при 130 С в течение 16 ч получают 2 ( 2 -ди-тиенилсульфид с выходом 58 - 63 % [ 568, т, 6, с. Иногда соли меди вводят в реакцию с тиолом в каталитических количествах, как, например, при получении 1-амино - 4 - ( 2-бензотиазо-лилтио) антрахинона реакцией - амино-4 - бромантрахинона с 2-меркаптобензотиазолом в кипящем бутаноле в присутствии К2СО3 CuCl и порошка меди.  [17]

По охлаждении реакционная смесь многократно экстрагирована к-гексаном, а остаток по отгонке избытка к-гексана ( 2 г) анализирован газохроматографически в описанных выше условиях. Анализ показал, что он содержит 2-бромтиофен, бромбензол и нитробензол в отношении 100: 18: 28 ( по весу) и не содержит 2-нитротио-фена.  [18]

К смеси 297 г тиофена с равным объемом беж-зола прибавляют по капдям 950 е брома с такой скоростью, чтобы не выделялись пары брома. Когда выделение НВг замедляется, добавляют 700 мл СгН6ОН и 250 г NaOH и кипятят смесь 16 ч с обратным холодильником. После разбавления водой отделяют органический слой и перегоняют на колонке: получают 152 г 2-бромтиофена ( г. кип.  [19]

Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной водяным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. К 3 0 г ( 0 125 моль) магниевых стружек прибавляют 5 мл сухого эфира и 1 мл эфирного раствора брома для активации магнии. Через 4 - 5 мин в колбу вносят 5 мл заранее приготовленного раствора 9 7 мл ( 0 1 моль) 2-бромтиофена в 70 мл сухого эфира. Если реакция не начинается сразу, о чем судят по отсутствию разогревания и помутнения реакционной массы, колбу подогревают на теплой водяной бане. После начала реакции при перемешивании прибавляют по каплям оставшийся раствор 2-бромтиофена ( прим. По охлаждении эфирный раствор реактива Гриньяра декантируют с непрореагировавшего магния и выливают на твердую углекислоту ( прим. Эфирный слой отделяют, высушивают сульфатом натрия, растворитель отгоняют и твердый остаток перекристаллизовывают из воды.  [20]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0.5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2 4 г ( 0 1 моль) магния и покрывают слоем эфира. В капельную воронку помещают раствор 16 3 г ( 0 1 моль) свежеперегнанного 2-бромтиофена ( см. примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира. В колбу вводят 1 - 1 5 мл этого раствора и нагревают до начала реакции, згтем включают мешалку и по каплям прибавляют остальное количество 2-бромтиофена с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел без нагревания. Не прекращая перемешивания, к образовавшемуся эфирному раствору броммзгний-2 - тиенила при охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 10 6 г ( 0 1 моль) свежеперегнанного бензойного альдегида. Реакция протекает бурно, и образуется белый осадок. Выделяющийся броммагний-2 - тиенилфенил карбинол ят образует суспензию.  [21]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0 5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2 4 г ( 0 1 моль) магния и покрывают слоем эфира. В капельную воронку помещают раствор 16 3 г ( 0 1 моль) свежеперегнанного 2-бромтиофена ( см. примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира. В колбу вводят 1 - 1 5 мл этого раствора и нагревают до начала реакции, згтем включают мешалку и по каплям прибавляют остальное количество 2-бромтиофена с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел без нагревания. Не прекращая перемешивания, к образовавшемуся эфирному раствору броммэгний-2 - тиенила при охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 10 6 г ( 0 1 моль) свежеперегнанного бензойного альдегида. Реакция протекает бурно, и образуется белый осадок. Выделяющийся броммагний-2 - тиенилфенилкарбинолят образует суспензию.  [22]

В 1945 г. Мозинго и сотрудники [37] показали, что производные тиофена могут быть прогидрированы до тетрагидросо-единений в присутствии палладированного угля при давлении 2 - 3 ат. Присутствие или отсутствие минеральной кислоты не имеет значения. Так, 2-тиенилвалериановая кислота ( XXXV) превращается в указанных выше условиях в тетра-гидросоединение; 2 5-дибром - З 4-диаминотиофен не гидрируется, а дебромируется в 3 4-диаминотиофен; в случае 2-бромтиофена происходит как гидрирование, так и дебро-мирование и образуется тетрагидротиофен.  [23]

Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной водяным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. К 3 0 г ( 0 125 моль) магниевых стружек прибавляют 5 мл сухого эфира и 1 мл эфирного раствора брома для активации магнии. Через 4 - 5 мин в колбу вносят 5 мл заранее приготовленного раствора 9 7 мл ( 0 1 моль) 2-бромтиофена в 70 мл сухого эфира. Если реакция не начинается сразу, о чем судят по отсутствию разогревания и помутнения реакционной массы, колбу подогревают на теплой водяной бане. После начала реакции при перемешивании прибавляют по каплям оставшийся раствор 2-бромтиофена ( прим. По охлаждении эфирный раствор реактива Гриньяра декантируют с непрореагировавшего магния и выливают на твердую углекислоту ( прим. Эфирный слой отделяют, высушивают сульфатом натрия, растворитель отгоняют и твердый остаток перекристаллизовывают из воды.  [24]

Соли фенилтиенилбромония - бесцветные кристаллические вещества, растворимые в полярных растворителях ( ацетон, нитрометан), плохо растворимые в воде, нерастворимые в эфире и углеводородах. По своему химическому поведению соли фенилтиенилбромония напоминают соответствующие соли дифонилбромония [ 31, но отличаются от них меньшей устойчивостью. Иодид фенил-2 - тиенилбромония, например, не удается даже иерекристаллизовать без разложения. Строение полученных солей доказано реакциями борофторида фенил-2 - тиенилбромония с пиридином и с водным раствором нитрита натрия. В опыте с нитритом натрия методом газо-лшдкостной хроматографии было показано, что органическая часть реакционной смеси содержит 2-бромтиофен, бромбензол и нитробензол в отношении 100: 18: 28 и не содержит 2-нитротиофена.  [25]

Если, впрочем, такой обмен и возможен [76, 77], то, по мнению Гриньяра, он не объясняет, почему необходимо брать количества бромистого этила, близкие к молекулярным. По мнению Лаусона [81], в пользу обменного механизма Юриона свидетельствует повышение выходов реактивов Гриньяра из полибромзамещенных тиофенов с увеличением соотношения бромистого этила и галоидозамещенных тиофена. Для образования трибром-и тетрабромтиофенов необходимо не менее 5 молей бромистого этила на 1 мольгалоидозамещенного тиофена. По более поздним данным [82] сделан вывод, что 2 3 5-трибромтиофен и бромистый этил одновременно реагируют с магнием и в результате прямой реакции образуется ( после гидролиза) большая часть 2 4-дибромтиофена и заметное количество 2 3-дибромтиофена. Скорость прямого образования реактива Гриньяра из 2 3 5-трибромтиофена достаточна, чтобы конкурировать с реакцией обмена, и образование полученных продуктов происходит не по механизму обменной реакции. Вопреки предыдущим данным установлено, что при обменной реакции 2-бромтиофена с небольшим избытком бромистого этилмагния равновесие почти целиком смещено в сторону бромистого 2-тиенилмагния.  [26]

Если, впрочем, такой обмен и возможен [76, 77], то, по мнению Гриньяра, он не объясняет, почему необходимо брать количества бромистого этила, близкие к молекулярным. По мнению, Лаусона [81], в пользу обменного механизма Юриона свидетельствует повышение выходов реактивов Гриньяра из полибромзамещенных тиофенов с увеличением соотношения бромистого этила и галоидозамещенных тиофена. Для образования трибром - и тетрабромтиофенов необходимо не менее 5 молей бромистого этила на 1 мольгалоидозамещенного тиофена. По более поздним данным [82] сделан вывод, что 2 3 5-трибромтиофен и бромистый этил одновременно реагируют с магнием и в результате прямой реакции образуется ( после гидролиза) большая часть 2 4-дибромтиофена и заметное количество 2 3-дибромтиофена. Скорость прямого образования реактива Гриньяра из 2 3 5-трибромтиофена достаточна, чтобы конкурировать с реакцией обмена, и образование полученных продуктов происходит не по механизму обменной реакции. Вопреки предыдущим данным установлено, что при обменной реакции 2-бромтиофена с небольшим избытком бромистого этилмагния равновесие почти целиком смещено в сторону бромистого 2-тиенилмагния.  [27]



Страницы:      1    2