Воздействие - реакционная смесь
Cтраница 1
Воздействие реакционной смеси на свойства катализатора должно учитываться в кинетических зависимостях реакций гетерогенного катализа. В подавляющем большинстве случаев при выводе кинетических уравнений молчаливо предполагается неизменность твердого катализатора и независимость его свойств от состава реакционной смеси и ее воздействия на катализатор. В действительности же под воздействием реакционной среды часто изменяется химический состав катализатора, что может приводить к фазовому превращению активного компонента, изменению объемного состава катализатора в приповерхностном слое. Вот почему при изменении состава и температуры реакционной смеси скорость реакции меняется также и в результате изменения свойств катализатора. [1]
Изменения катализатора при воздействии реакционной смеси и каталитической реакции приводят к дополнительному уменьшению свободной энергии и увеличению энтропии системы в целом, В то же время энтропия собственно катализатора ( подсистемы) уменьшается, а свободная энергия возрастает. Это положение становится очевидным уже из того, что, в рассмотренной системе при исключении катализа должен пойти самопроизвольный процесс К - Кт. Другими словами, катализатор в таких системах играет роль своеобразной энергетической ловушки, в которой накапливается также отрицательная энтропия. Можно сказать, что в каталитических системах существует механизм молекулярной селекции, обусловленной устойчивостью различных активных состояний. [2]
В частности, при этом отсутствует воздействие реакционной смеси на катализатор и его активность сохраняется постоянной. [3]
 |
Функция вероятности первого достижения границы при случайном движении частиц в кипящем слое для диффузионной модели ( а и модели циркуляции частиц ( б. 1 - L0 2. 2 - L0 4. [4] |
При анализе процессов на катализаторах, свойства которых изменяются под воздействием окружающей реакционной смеси, необходимо знать время прохождения частицей всей высоты слоя. Для этого нужно решить задачу распределения вероятностей времени первого достижения границы. [5]
Это же явление может быть вызвано и нестационарностью состояния катализатора под воздействием реакционной смеси. Разработан метод моделирования процессов с изменяющимся состоянием катализатора в псевдоожиженном слое, основанный на учете траекторий частиц катализатора в переменных полях концентрации и температуры. [6]
Приблизительное постоянство удельной каталитической активности, вероятно, связано с тем, что при воздействии реакционной смеси на твердые катализаторы происходят очень большие изменения поверхностного слоя, и возникающая стационарная структура поверхности мало зависит от первоначальной, определяемой условиями приготовления. [7]
Особую ценность представляет информация о структуре поверхности катализаторов в ходе реакции, ее изменениях под воздействием реакционной смеси. Такие исследования, хотя они и очень сложны для осуществления, крайне важны и проводятся [15], но число их мало. [8]
Необходимо отметить, однако, что возможно отклонение от найденных зависимостей в том случае, если состав катализатора изменяется под воздействием реакционной смеси. [10]
 |
Изменение константы скорости реакции дегидрирования бутилена в течение рабочего периода. [11] |
С, в) - кинетическая характеристика при постоянном составе катализатора [ она определяется уравнениями типа ( 6) ]; Ф ( С) - характеристика изменения свойств катализатора под воздействием реакционной смеси; Сив - концентрации газообразных и поверхностных веществ соответственно. [12]
Катализатор и реагирующие вещества представляют собой единую систему, в которой химические превращения испытывают не только реагенты под действием катализатора, но и катализатор в результате взаимодействия с реагентами. Под воздействием реакционной смеси устанавливается стационарный состав катализатора, характеризующийся каталитической активностью, слабо зависящей от исходного состояния катализатора. Отсюда следует, что катализатор - не просто место осуществления реакции, а непосредственный участник химического взаимодействия и активность его меняется под воздействием реакционной смеси. [13]
На окисных катализаторах наиболее полно изучено окисление метанола в формальдегид. В процессе катализа под воздействием реакционной смеси окиснованадиевые контакты частично восстанавливаются. [14]
Если скорость этого воздействия невелика и за время проведения каталитического процесса не происходит заметного изменения состава катализатора, то удельная каталитическая активность зависит от предшествующей обработки катализатора. Если же стационарный состав катализатора достигается быстро, то его изменение в результате воздействия реакционной смеси оказывает существенное влияние на кинетику каталитической реакции. Зависимость скорости реакции от концентрации компонентов реакционной смеси определяется, следовательно, не только изменением числа столкновений реагирующих частиц, участвующих в лимитирующей стадии реакции, но и изменением константы скорости реакции вследствие воздействия реакционной смеси на состав и свойства катализатора. Борескова на значение этого фактора в катализе получили за последние годы подтверждение и развитие в работах ряда советских и зарубежных ученых. [15]
Страницы: 1 2