Cтраница 1
Свежеприготовленный а-камфенон представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т.пл. 77 - 78 С. При умеренной температуре, например в осеннее время года, а-камфенон сохраняется в закрытом сосуде месяцами без заметного изменения. При более повышенной температуре, например летом, тот же кетон ведет себя совершенно иначе: постепенно он желтеет и превращается в густую жидкость интенсивного желтого цвета. Тот же препарат кетона, оставленный до зимы, постепенно вновь превращается в бесцветное кристаллическое вещество. [1]
Очистка а-камфенона удобно производится через семикарбазон. Последний легко получается действием на кетон небольшого избытка уксуснокислого семикарба-зида в присутствии метилового спирта. Семикарбазон выделяется при этом тотчас же и количественно. После перекристаллизации из спирта семикарбазон был получен в виде тончайших бесцветных листочков, которые плавились при 205 С с разложением: при быстром нагревании температура плавления семикарбазона повышается до 214 С. [2]
Оксим а-камфенона получен взаимодействием кетона со свободным гидроксиламином в растворе метилового спирта и перекристаллизован из смеси спирта с хлороформом. [3]
При уморенной температуре, например в осеннее время года, а-камфенон сохраняется в закрытом сосуде месяцами без заметного изменения. [4]
Нитрокамфен является исходным материалом для получения дальнейших новых производных камфена: а-аминокамфена и а-камфенона. [5]
Этот ближайший гомолог а-камфена легко получается действием хамелеона на щелочной раствор только что описанного 4-метил-а - нитрокамфена при ледяном охлаждении, во всем согласно тем указаниям, которые даны выше для получения а-камфенона. Для получения в чистом виде кетон был переведен через семикарбазон. [6]
Этот ближайший гомолог а-камфена легко получается при действии хамелеона на щелочной раствор только что описанного 4-метил-а - нитрокамфена при ледяном охлаждении во всем согласно тем указаниям, которые даны выше для получения а-камфенона. Для получения в чистом виде кетон был очищен через семикарбазон. [7]
Сравнительно легко доступный вторичный а-нитрокамфен может служить для получения ряда истинных производных камфена. Таковы полученные нами в первую очередь описанные ниже а-аминокамфен и а-камфенон. [8]
Свежеприготовленный а-камфенон представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т.пл. 77 - 78 С. При умеренной температуре, например в осеннее время года, а-камфенон сохраняется в закрытом сосуде месяцами без заметного изменения. При более повышенной температуре, например летом, тот же кетон ведет себя совершенно иначе: постепенно он желтеет и превращается в густую жидкость интенсивного желтого цвета. Тот же препарат кетона, оставленный до зимы, постепенно вновь превращается в бесцветное кристаллическое вещество. [9]
Чрезвычайно характерно отмеченное выше свойство а-камфе-нона существовать, в зависимости от температурных условий, в виде одной из двух модификаций: только что описанной бесцветной кристаллической формы, устойчивой при температурах ниже 20 С, и жидкой, окрашенной в интенсивно-желтый цвет, самопроизвольно образующейся из первой при температурах выше 20 С. Свойство это, по-видимому, находится в связи с ярко выраженной склонностью а-камфенона к кето-энольной таутомерии, но вопрос этот еще подлежит дальнейшему исследованию. [10]
Оказалось, что при тщательном охлаждении реакционной смеси переход от а-нитрокамфена к а-камфенону при помощи хамелеона можно привести с выходами до 90 % от теорет. Тем самым а-камфенон становится сравнительно доступным веществом, что позволит подвергнуть это новое производное камфена более углубленному исследованию. [11]
Оказалось, что при тщательном охлаждении реакционной смеси переход от а-нитрокамфена к а-камфенону при помощи хамелеона можно привести с выходами до 90 % от теорет. Тем самым а-камфенон становится сравнительно доступным веществом, что позволит подвергнуть это новое производное камфена более углубленному исследованию. [12]
Камфенон заметно растворим в воде. На поверхности ее он быстро движется подобно ка мфоре. Уже на холоду а-камфенон быстро обесцвечивает водный раствор хамелеона. Столь же быстро и с саморазогреванием обесцвечивает этот кетон раствор брома в хлороформе, причем обильно выделяется бромистый водород. [13]