Chg-группа
Cтраница 1
CHg-группы и атомы водорода расположены по одну сторону от плоскости, проходящей через двойную связь. [1]
Но при добавлении в раствор ТфТ пурина сигналы CHg-групп и протонов при С-6 смещаются в сильное поле и расщепляются. Этот эффект обусловлен внедрением пуринового кольца между фрагментами Т, приводящим к различному экранированию метальных групп за счет эффектов кольцевого тока. [2]
Можно выяснить, в какой степени пространственные препятствия, возникающие вследствие замещения атомов водорода при реакционном центре CHg-группами, влияют на энергию активации и предэкспо-ненциальный фактор. [4]
 |
Линейная корреляция между энергией активации и энергией локализации.| Влияние сверхсопряжения реакционные свойства олефинов и диенов. [5] |
Суть объяснения состоит в следующем. Учитывая тригональную симметрию CHg-группы, можно построить три водородные групповые орбитали в виде ЛКАО s - типа. Одна из этих орбиталей ( обозначим ее hz) будет иметь симметрию р2 - орбитали. [6]
Как видно из таблицы, значения колебательных частот возбужденных состояний реакционного центра активного комплекса реакции УП. Расхождения могут быть вызваны особенностями структуры и состава полиэтилена и жидких алканов, т.е. влиянием концевых CHg-групп на колебательные движения молекул. [7]
На предыдущих страницах обсуждался механизм, посредством которого определенные активирующие группы облегчают прототропные реакции соседних СН -, СН2 - и CHg-групп при основном катализе. Следовательно, прототропные реакции, катализируемые кислотами, наблюдаются только у соединений, содержащих активирующие группы, способные образовывать енолы. Такими группами являются главным образом группы GHO и COR. Подобные реакции не наблюдаются, например, для алифатических нитросоединений и сульфонов, а для функциональных производных кислот они происходят только под влиянием наиболее сильных кислот. [8]
Ингольда, значительно расширило в настоящее время наши представления по этому вопросу. Если создать условия, при которых реакция нуклеофильного замещения может протекать в основном по бимолекулярному механизму ( 5 2), то при последовательном замещении в бромистом этиле атомов водорода CHg-группы углеводородными остатками наблюдается постепенное падение скорости реакции с резким замедлением при переходе к неопентильной группе. [9]
Среди всех изученных нами комплексов особое место занимают соединения спиртов с ионами никеля. Следовательно, в таких комплексах имеет место сильное взаимодействие лигандов с центральным ионом, приводящее к полной перестройке электронных уровней. И тем не менее для линий СН2 - и CHg-групп в спектрах ЯМР адсорбированных спиртов наблюдается быстрый обмен. [10]
Кролю того, па названных катализаторах в условиях проточного метода проведены сравнительные опыты с теми же углеводородами и дополнительно с эти л цикл он ей-таном. Из сравнения всего этого материала видно, что, действительно, в случае Rh / C и Ir / C гидрогеполиз по связям а не только не возрастает при переходе от проточного метода к импульсному, а заметно ( в 2 - 4 раза) падает. Особенно сильно этот эффект сказывается в случае 1 2-ди-метилциклопентана при гидрогенолизе связи а, экранированной двумя CHg-группами. Как следует из табл. 1 и 2, гидрогеполиз 1 2-диметилцикло-пентана по связи а в условиях импульсного режима на 1г / С проходит очень слабо, а на Rh / C отсутствует вообще. [11]
Привлекает внимание результат исследования мезитилена ( 1 3, 5-три-метилбензола), адсорбированного на силикагеле [19], методом ЯМР. Спектр ядерного протонного резонанса жидкого мезитилена характеризуется двумя резкими максимумами. При переходе к твердому мезитилену линии спектра настолько расширяются, что их не удается наблюдать. Спектр адсорбированного мезитилена при 62 характеризуется двумя резкими максимумами. С ростом числа адсорбированных слоев наблюдается расширение линий, но не изменяется относительное положение их максимумов. Однако было замечено изменение интегральной интенсивности протонных сигналов СН3 - и СН-групп. Такое явление, по-видимому, обусловлено более частыми магнитными дипольными переходами протонов в адсорбированных CHg-группах по сравнению с протонными переходами для СН-групп. Во время изучения адсорбции пиридина на том же образце силикагеля было установлено, что при 02 также наблюдается резонансная линия с двумя максимумами в области, близкой к спектру жидкого пиридина. [12]
Страницы: 1