Восстановление - кольцо
Cтраница 2
В соответствии с преимущественным гидрированием мс - А / В-изомеров с р-стороны ( см. схемы 51 и 57) преобладающему продукту была придана неприродная 8а 9р, 1 la - конфигурация, а образующемуся в меньшем количестве - природная 8р 9а 11р - конфигурация. Неудача этого синтеза была предопределена неправильным выбором метода восстановления кольца С. [16]
 |
Вариант совместного использования сети FDDI с сетями других типов. [17] |
В стандарте FDDI определены также методы восстановления после серьезного нарушения целостности кольца ( две станции с одним адресом и др.) - требуется вмешательство администратора сети. Знание места аварии позволяет администратору сети предпринять действия по восстановлению кольца. [18]
На основании спектра поглощения и образования пренитовой кислоты ( 1.2 3 4) При окислении неоэргостерина азотной кислотой ( Инхоффен 3 а) установлено, что в его молекуле имеются еще три ( инертные) двойные связи, образующие бензольное кольцо. Вин - даус315 нашел, что при обработке дегидронеоэргостерина натрием и амиловым спиртом происходит восстановление кольца А и эпимеризация 3 гидроксильной группы. Образующийся продукт, эпинеоэргостерин ( IV), может быть получен также непосредственно из неоэргостерина. [19]
Обработка осайина и его диметилового эфира горячей смесью йодисто-водородной и уксусной кислот дает дигидроизоосайин. В тех же условиях помиферин или его триметиловый эфир образуют дигидроизопомиферин. Восстановление имеющегося хроменового кольца в хромановое сопровождается деметилированием, протекающим одновременно с циклизацией уУ - Диметил - аллильной боковой цепи и образованием второй 2 2-диметилхромановой системы, характерной для соединений изо-ряда. [20]
Такие гидраты восстанавливаются труднее, чем карбоновые кислоты. Установлено [13, 14], что аналогично ведут себя и некоторые другие соединения: пи-ридинкарбоновые-2 и - 4 кислоты, имидазолкарбоиовая-2 и три-азолкарбоновая-2 кислоты. В последнем случае выход альдегида невелик из-за наличия конкурирующей реакции восстановления кольца. При пониженной температуре из-за замедления реакции дегидратации выход альдегидов увеличивается. [21]
Комплекс хрома имеет дипольный мо - мент 1 18 0 1D и вступает ъ реакцию каталитического гидрирования ненасыщенных колец. На основании этих данных и ИК-н ЯМР-спектров предложена структура 6.4, согласно которой вещество представляет собой производное комплекса л - С7Н7Сг - - л - CsHs. Комплекс железа не окисляется и не полярен, но он вступает в реакцию восстановления колец. [22]
Однако введение карбэтокси-группы при одном из углеродных атомов кольца исключает возможность восстановления кольца без сопутствующего гидрогенолиза карбэтокси-группы. Избирательное гидрирование пнрролыюго кольца возможно, если карбэтокси-группа связана с азотом. Присоединение алкильной группы к атому азота оказывает лишь сравнительно слабое промотирующее влияние в реакции восстановления кольца. [23]
Новые фенотипы могут оказаться адаптированными к областям, которые прежде были заняты элиминированными подвидами, и будут распространяться внутрь ареала, занимая освободившуюся экологическую нишу. Первоначальное экологическое разделение клины могло вызвать аллопат - рическое видообразование. В случае восстановления кольца видов обмен генами может оказаться невозможным из-за генетической изоляции, и тогда каждая субпопуляция будет дивергировать генетически еще дальше, превращаясь в самостоятельные виды, подобно нынешнему положению на Британских островах, где два вида чаек существуют симпатриче ски. Если генетическая изоляция между двумя субпопуляциями зашла не слишком далеко, то при воссоединении субпопуляций между ними возможна гибридизация. Такая зона гибридизации может играть роль репродуктивного барьера, как в случае черных и белых ворон. [24]
У некоторых растений и водорослей, например у Chlorella, которая может синтезировать хлорофилл в темноте, эта реакция является простой катализируемой ферментом темновой реакцией. Большинству растений, однако, для синтеза хлорофилла необходим свет. Кроме того, процесс насыщения кольца D, по-видимому, является фотопревращением, причем не свободного протохлорофиллида а, а протохло-рофиллид-белкового комплекса, известного как протохлоро-филлидный галохром, который содержит одну молекулу протохлорофиллида на молекулу белка. Полученные данные указывают на то, что голохромный белок представляет собой фотофермент протохлорофиллидредуктазу. Образование комплекса протохлорофиллид-фермент - NADPH происходит в темноте, однако для восстановления кольца D протохлорофиллида необходим свет. [25]
Страницы: 1 2