Cтраница 1
Восстановление нитропарафинов в амины можно проводить при помощи различных восстановителей в кислой, щелочной и нейтральной средах. [1]
Восстановлением нитропарафинов в кислой среде можно получать амины ( аналогично реакции Зинина - восстановлению нитробензола в анилин), восстановлением в других условиях - альдегиды и кетоны ( из динитропарафинов), действием кислот - жирные кислоты, конденсацией с альдегидами - нитроспирты и их восстановлением - аминоспирты. [2]
Принципиальная схема стадии. [3] |
Аппаратура восстановления нитропарафинов ( колонна гидрирования) работает при температуре до 140 С и давлении водорода около 200 ат в присутствии воды. Если для восстановления используются нитропара-фины, промытые содой от следов азотной кислоты, то среда не является агрессивной по отношению к углеродистым и малолегированным сталям и выбор материала осуществляется по механическим свойствам и водородостойкости. Когда нейтрализация не производится, следы азотной кислоты могут вызвать коррозию углеродистых и малолегированных сталей. [4]
В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафинов IB кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного или вторичного нитропарафина. [5]
Большое количество тепла, выделяющегося при восстановлении нитропарафинов, отводится избытком водорода или водой. Воду вводят постепенно, регулируя температуру внутри колонны в пределах от 80 до 140 С. Отсюда жидкая фаза через дроссельный клапан непрерывно подается в разделитель 27, в котором происходит отделение водного слоя от аминопарафина. Нижний слой собирается в сборник отработанных вод и после очистки используется для технических целей. Водород и уносимые им капли из сепаратора 26 поступают в сепаратор 29 для полного отделения водорода от - жидкой фазы. Жидкая фаза через дроссельный клапан сливается в разделитель 27, а водород через фильтры и циркуляционные насосы возвращается на гидрирование. [6]
Необходимые для этой реакции амины можно получить также восстановлением нитропарафинов. [7]
Отсюда видно, что альдегиды и кетоны могут быть получены также при восстановлении нитропарафинов ( см. получение альдегидов и кето-нов при окислении нитропарафинов, стр. [8]
Промышленные методы получения алифатических аминов действием аммиака на хлористые алкилы или окиси олефинов, а также восстановлением нитропарафинов и их замещенных производных уже описаны в гл. [9]
Кинетические кривые накопления продуктов.| Кинетические кривые накопления уксусной кислоты при жидкофазном окислении н. бутана при разных временах инициирования двуокисью азота. [10] |
На полярограмме водного раствора продуктов реакции, инициированной двуокисью азота ( рис. 8), наблюдается одна волна, потенциал полуволны которой ( - 0 9 е) соответствует потенциалу восстановления нитропарафинов. Эта волна не может быть связана ни с одним из продуктов неинициированного окисления бутана, так как в отсутствие NOa в этой области потенциалов никакой волны восстановления не наблюдается. [11]
Нитропарафины восстанавливаются до алкилгидроксил-аминов при действии металлов, например Sn и Zn, в присутствии кислот 2122 или в нейтральной среде 23 при действии SnCl2, 24 а также при каталитическом гидрировании. Алкилгидроксиламины могут быть получены посредством восстановления нитропарафинов электрохимическим путем. [12]
С другой стороны, нитропарафины благодаря большой подвижности водородного атома в а-положении сами легко присоединяются к веществам с активированной двойной связью. Наконец, ряд производных может быть получен при восстановлении нитропарафинов. [13]