0-температура

Cтраница 3

Критерием правильности выбора состава 9-растворителя и 9-температуры служит значение параметра а, полученное путем измерения зависимости характеристической вязкости от молекулярного веса при 6-температуре. Если параметр равен 0 5, то состав смеси и 0-температура найдены правильно. [31]

Таким образом, тэта-состояние ( при 0-температуре или в 0-растворителе) соответствует состоянию идеального раствора. На фазовых диаграммах ( см. рис. 2.3) ВКТР соответствует 0-температуре раствора с бесконечно большой молекулярной массой. [32]

Остановимся кратко лишь на некоторых, наиболее интересных с нашей точки зрения результатах. Так, методом эллипсометрии установлено, что зависимость толщины адсорбционного слоя от концентрации полимера для полистирола при 0-температуре характеризуется резким ростом в области низких концентраций с выходом на плато; начальный наклон кривой зависит от молекулярной массы. [33]

Ход факторов деполя - гл - ш, связанные между собой ризации рассеяния Дв, Д0 и Дл со соотношением Кришнана временем в процессе термической i t д. [34]

Ввиду непосредственной связи между [ ц ], и ( Ло) 2 важный вопрос о влиянии стереоизомерии на гибкость цепей можно было бы, вероятно, решить этим путем. При осуществлении подобных измерений следует иметь в виду результаты работ [128, 130], в которых методом фазового равновесия было установлено, что фракции изо - и атактического стереоизомеров имеют в одном и том же растворителе различную 0-температуру. [35]

Параметр взаимодействия х зависит от температуры; для любой данной пары растворитель - полимер важной константой является 0-температура [15], при которой х Va. При этих условиях система ведет себя так, как если бы молекулы и их конфигурации были случайно распределены, что существенно упрощает теоретическое рассмотрение вопроса. При 0-температуре система близка к разделению на две фазы и один из методов определения 6 основан на экстраполяции точек помутнения при различных концентрациях. [36]

Следовательно, второй вириальный коэффициент равен нулю. Таким образом, 0-температура - это та температура, при которой второй вириальный коэффициент обращается в нуль. [37]

В результате построения температурной зависимости в-температур для одномерной и трехмерной моделей Де Сорбо ( 1953) удалось показать, что ни одна из них не остается постоянной в широком температурном интервале. Ниже 50 К 0-температура для одномерной модели резко увеличивается, указывая на то, что постоянное распределение частот должно было бы означать слишком большое число колебаний в области низких частот. [38]

Теплоемкость атактического полистирола. [39]

Эти данные подчиняются Р - закону с температурой Дебая 68 К для четырех колебаний на 1 моль повторяющихся звеньев. Однако можно видеть, что ниже 1 5 К описание с помощью простой функции Дебая оказывается недостаточным. Авторы последней работы выразили изменение теплоемкости, используя дебаевскую 0-температуру 86 К и два дополнительных эйнштейновских члена с в-температурами 5 и8К и с концентрацией в этих дополнительных членах 0 006 и 0 78 % колебаний. [40]

Описанный метод был успешно применен Мак-Кормиком 52 для анализа молекулярно-весового распределения атактического полистирола, для которого известны растворители с подходящей в-тем-пературой. Значительно труднее применить седиментационный метод для полиэтилена и кристаллического полипропилена. Известный для полиэтилена в-растворитель бис - ( 2-этилгексил) - ади-пат 57 имеет 0-температуру, равную 145 С, что лежит за пределами температурного интервала, в котором работают современные ультрацентрифуги. Все же Мак-Кормику 5з удалось, используя несколько лучший, чем в-растворитель, а-бромнафталин при 110 С, получить кривые молекулярно-весового распределения нескольких грубых фракций полиэтилена низкого давления. [41]

Сначала при различных температурах проводят турбидиметрическое титрование разбавленных растворов фракций полимера. Для выбранного состава смешанного растворителя ( 44 % ЦГ 56 % ТХЭ для полиарилата Д-1) уточненную 0-температуру находят из графика зависимости температуры помутнения разбавленных растворов фракций от обратного молекулярного веса ( рис. 72) экстраполяцией к М - оо. [42]

Наибольшее внимание было уделено получению картины колебаний в идеальной кристаллической решетке. Вопросы колебаний в малых и дефектных кристаллах все еще остаются открытыми. Исторически универсальный закон теплоемкости Дюлонга и Пти, который хорошо описывал экспериментальные данные лишь для отдельных температур, был заменен между 1900 и 1920 гг., главным образом благодаря работам Эйнштейна, Дебая, Нернста и Лин-деманна, теорией с одной характеристической константой для данного вещества - 0-температурой. В работах Тарасова, выполненных в 1950 г., было показано, что в случае сильной анизотропии сил, как это имеет место в одномерных или двумерных кристаллах с сильными связями, введение второй константы позволяет исключить большую часть расхождений между приближенной теорией и экспериментом. Теплоемкость трех рассмотренных твердых тел представляется в определенном температурном интервале 0-температурами, значения которых приведены в табл. III. Расчет более точного частотного спектра для алмаза и графита показывает степень приближения континуумных теорий. [43]

По сравнению с селеном полиэтилен должен иметь более сложный колебательный спектр, так как вместо одного атома каждое место в решетке занимает СН2 - группа. Связи С - Н являются довольно сильными, и поскольку масса водорода мала, то можно предполагать, что частоты СН-колебаний будут большими. К, в то время как 0-температура валентных колебаний выше, а именно: 4108 и 4208 К. Эти 6-температуры рассчитаны Вундерлихом ( 1962) на основе опубликованных данных инфракрасной спектроскопии. Тасуми, Шиманоучи и Миазава ( 1962, 1963) и Лин и Кениг ( 1962) рассчитали полный колебательный спектр изолированной полиэтиленовой цепи. Согласно их расчетам, С - Н - колебания должны быть в области частот выше 2 - Ю13 Гц ( см. также рис. III. Внутримолекулярные силы не очень влияют на их спектр. В эту же область частот попадают и валентные С-С - колебания. Колебания в области частот от 2 - Ю13 до 5 - Ю13 Гц, которые включают валентные С-С - и деформационные С - Н - колебания, будем называть низкочастотными оптическими колебаниями, а валентные С - Н - колебания, которые лежат выше 8 - Ю13 Гц, будем называть высокочастотными оптическими. [44]

Страницы: 1 2 3 4