Азот - пиридиновое кольцо
Cтраница 1
 |
Хроматограммы газовых смесей, содержащих пар воды, на колоннах, заполненных хромосорбами - пористыми сополимерами стирола с дивинилбензолом. [1] |
Азот пиридинового кольца придает такому сополимеру электроно-донорные и протоноакцепторные свойства, в условиях газовой хроматографии приводящие к специфической адсорбции соответствующих полярных молекул. Пористость таких сополимеров регулируется так же, как пористость сополимеров стирола с дивинил-бензолом. [2]
Таким образом, азот пиридинового кольца оказывает такое же ориентирующее влияние в реакциях замещения, как группа NO, в нитробензоле, являющаяся, как правило, мета-ориептантом ( стр. [3]
Присоединение металла за счет атома азота пиридинового кольца, одного из атомов азота азогруппы и фенольного гидроксила приводит к образованию двух пятичленных хелатных циклов. Координация двух таких молекул с двухзарядным ионом металла должна привести к образованию незаряженного октаэдрического комплекса, не содержащего гидрофильных групп и, следовательно, нерастворимого в воде. С PAN образуют комплексы те же ионы металлов, что и в случае оксина, но по стереохимическим соображениям, обсуждавшимся ранее ( см. раздел об 8-оксихинолине), следует ожидать, что в экстрагируемости соответствующих комплексов будут наблюдаться различия. [4]
Однако необобщенная электронная пара при атоме азота пиридинового кольца не вполне свободна. Это видно из того, что при полном гидрировании пиридина в пиперидин основные свойства возрастают. [5]
Бензо-р-карболины легко дают четвертичные соли, причем алкильная группа присоединяется к атому азота пиридинового кольца. Таким образом в результате действия диметилсульфата на соответствующие основания были получены следующие метилаты [111]: сульфометилат 4 5-бензо-р - карболина, его 1-метил -, 1 2-диметил - и 2-этилпроизводные. Все эти сульфометилаты легко растворимы в воде, причем растворы обладают сильной флуоресценцией, обычно зеленоватой, голубовато-зеленой или зеленовато-желтой. [6]
Таким образом, при реакции I - П после связывания диборанз атомом азота пиридинового кольца этоксикарбонильная группа при комнатной температуре не подвергается воздействию оставшегося гидрида алюминия. [7]
Как видно, молекула кофермента I является катионом, так как атом азота пиридинового кольца несет положительный заряд. Однако при рН 7 5 заметно проявляется ионизация фосфатных групп и общий заряд частицы кофермента I оказывается равным - 1, частица ведет себя как диполярный ион. На выше приведенной схеме изображена окисленная форма кофермента и отмечена ионизация одной группы. [8]
Бензо-р-карболины легко дают четвертичные соли, причем алкильная группа присоединяется к атому азота пиридинового кольца. Таким образом в результате действия диметилсульфата на соответствующие основания были получены следующие метилаты [111]: сульфометилат 4 5-бензо-р - карболина, его 1-метил -, 1 2-диметил - и 2-этилпроизводные. Все эти сульфометилаты легко растворимы в воде, причем растворы обладают сильной флуоресценцией, обычно зеленоватой, голубовато-зеленой или зеленовато-желтой. [9]
 |
Изменение объема монофункциональных анионитовых смол при переходе из гидроксильной формы в солевую и обратно. Сильноосновные аниониты. АВ-17 ( a, IRA-400 ( б. слабоосновной анионит АН-23 ( в. [10] |
В противоположность этому, слабоосновной анионит АН-23, в котором активные группы образованы азотом пиридинового кольца, увеличивает свой объем при переходе в хлор-форму. Это легко объяснить повышенной склонностью к гидратации мало связанных между собой активных групп и нейтрализующих их подвижных ионов солевой формы, по сравнению с гидратируе-мостью слабодиссоциирующих ионных пар активная группа - гидроксил, содержащихся в гидроксильной форме смолы. [11]
Карболины отличаются от карбазолов тем, что обладают явно основными свойствами благодаря наличию атома азота пиридинового кольца. Они ведут себя как одноатомные основания и дают с минеральными кислотами хорошо выделяемые соли. Один из наиболее интересных вопросов в химии карболинов - связь этих четвертичных солей с получающимися из них ангидрониевыми основаниями - будет рассмотрен ниже ( стр. Наибольшее число проведенных до настоящего времени исследований простых карболинов относится к производным р-карболина. Поэтому удобнее рассмотреть сначала производные а -, у - и б-карболинов вместе, а затем ( 5-кар-болины и, наконец, ангидрониевые основания. [12]
В отличие от бензола, у которого молекула не имеет дипольного момента, атом азота пиридинового кольца как более электроотрицательный, чем углерод, образует самую большую электронную плотность возле себя и меньшую возле атомов углерода, что проявляется в сравнительно большом дипольном моменте в молекуле пиридина, равном 2.2 D, в наличии основных свойств, в затруднении реакций электрофильного замещения водорода, в облегчении нуклеофильного замещения. [13]
Карболины отличаются от карбазолов тем, что обладают явно основными свойствами благодаря наличию атома азота пиридинового кольца. Они ведут себя как одноатомные основания и дают с минеральными кислотами хорошо выделяемые соли. Один из наиболее интересных вопросов в химии карболинов - связь этих четвертичных солей с получающимися из них ангидрониевыми основаниями - будет рассмотрен ниже ( стр. Наибольшее число проведенных до настоящего времени исследований простых карболинов относится к производным р-карболина. Поэтому удобнее рассмотреть сначала производные а -, у - и б-карболинов вместе, а затем ( 5-кар-болины и, наконец, ангидрониевые основания. [14]
При смешении вшгиллиридииового и карбоксилатно-го каучуков образуются водородные связи между водородом карбоксильной группы и азотом пиридинового кольца [ 24, с. Вулканизаты таких смесей характеризуются высокими прочностью и сопротивлением разрастанию трещин при многократных деформациях. [15]
Страницы: 1 2 3