Cтраница 1
Определение нитрильного азота проводят путем омыления 40 % - ным водным раствором КОН. Выделяющийся в процессе омыления аммиак отгоняется и поглощается соляной кислотой. [1]
Для восстановления нитрильного азота также применяют [147] йодистоводородную кислоту, образующуюся при взаимодействии серной кислоты с йодидом калия. [2]
Избирательная реакционная способность одной из нитрильных групп адипонитрила в реакциях с хлористым водородом и такцми нуклеофильными агентами, как уксусная кислота101 и алкилмер-каптаны 97, не проявляется, что, по-видимому, объясняется высокой активностью атомов водорода сульфгидрильной и карбоксильной групп. Эти атомы легко взаимодействуют с нитрильным азотом, вследствие чего нарушается неустойчивая циклическая структура реагирующей молекулы и реакции обеих нитрильных групп становятся энергетически равноценными. [3]
Реакционная способность нитрилов увеличивается и круг их реакций расширяется в присутствии катализаторов. Кислоты, блокируя неподеленную электронную пару нитрильного азота, раскрывают тройную связь и тем самым увеличивают элек-троноакцепторные свойства нитрильной группы. В случае протонных кислот это приводит к образованию комплексов RCsN-HX и протонированных нитрилов. [4]
Рат, Рем, Румлер и Шпехт [474] представляют механизм процесса крашения следующим образом. Ионы закиси меди первоначально присоединяются к нитрильному азоту за счет его свободной электронной пары. В процессе крашения анион неорганической кислоты постепенно вытесняется медленно диффундирующим анионом красителя. [5]
При анализе органических и полимерных продуктов, содержащих нитро -, нитрозо -, гидразо -, диазо - и оксимные группы, необходимо их предварительное восстановление, поскольку данный метод дает заниженные результаты из-за образования газообразного азота в процессе разложения. Наиболее успешно анализируются этим методом полимеры и другие органические вещества, содержащие аминный, амидный и нитрильный азот. [6]