Cтраница 3
Молекулы полисахарида имеют разветвления у второго и третьего атома некоторых остатков D-ксилопи-раноз. Ответвления заканчиваются остатками D-ксилопираноз и 4 - О-метил - 1) - глюкуроновой кислоты, последние присоединены к остаткам D-ксилопираноз 1 - - 2 гликозидными связями. D-ксилозы установлен исследованием структуры альдобиуроновой кислоты, выделенной при частичном гидролизе полисахарида. [31]
D-ксилопираноз оставались свободными гидроксильные группы у Сг, С3, d и заняты гликозидной связью у Ci. Следовательно, эти остатки D-ксилопираноз являются концевыми группами ответвлений; при этом один остаток является концевой группой нередуцирующего конца основной цепи молекулы, остальные три приходятся на концевые группы ответвлений. Число концевых групп, равное 3, совпадает с числом точек разветвлений у третьего углеродного атома D-ксилопираноз главной цепи. [32]
Молекулы его состоят из линейной цепи 1 - 4 связанных остатков p - D-ксилопи-раноз. L-арабофуранозы присоединен к остатку D-ксилопиранозы 1 - - 3 гликозидной связью. [33]
Этот полисахарид с молекулярным весом 13 700 состоит из остатков Д - ксилозы - 89 4 % и / - арабинозы - 10 6 % и имеет линейную ксилановую цепь с боковыми ответвлениями. На каждые 30 остатков D-ксилопираноз основной цепи приходится 7 остатков L-арабофураноз. Некоторые из боковых цепей L-арабофураноз могут заканчиваться нередуцирующими остатками D-ксилопираноз. Ни одна из боковых цепей не имеет более одной ветви. [34]
На скорость гидролиза нецеллюлозных полисахаридов, как уже указывалось выше, влияет химическое строение их макромолекул. В араби-ноглюкуроноксиланах связи звеньев D-ксилопиранозы главной цепи с боковыми ответвлениями L-арабинофуранозы наименее устойчивы, а связи с остатками D-глюкуроновой кислоты наиболее устойчивы. Поэтому в начале гидролиза в растворе накапливаются молекулы L-арабинозы, затем D-ксилозы, ксилобиуроновой кислоты и в последнюю очередь появляются молекулы D-глюкуроновой кислоты. Поскольку галактозидные связи расщепляются легче маннозидных, при гидролизе галактоглюкоманнов сначала появляются молекулы D-галактозы, а затем уже D-маннозы и D-глюкозы. Из-за сложного состава гемицеллюлоз и других полиоз и его изменений в ходе гидролиза суммарная константа скорости реакции гидролиза во времени изменяется. [35]
Пиранозные звенья в макромолекулах находятся в конформации кресла С1, но в отличие от звеньев P-D - глюкопиранозы в других пиранозах не все ОН-группы оказываются расположенными экваториально. Конформация кресла С1 у p - D-ксилопиранозы такая же, как у p - D-глюкопиранозы. [36]
При частичном гидролизе полисахарида с помощью кси-ланазы был выделен ряд олигосахаридов, показывающих, что молекулы арабоксилана состоят из участков, в которых ветви L-apa - бофуранозы разделены отдельными участками, составленными из остатков D-ксилопираноз. D-ксилопираноз, прерываются двумя-пятью разветвленными остатками D-ксилопираноз. В немногих случаях остаток L-арабофу-ранозы отделен от других боковых цепей по меньшей мере двумя остатками D-ксилопираноз. Это подтверждается выделением при энзим этическом гидролизе арабоксилана пентасахарида, содержащего два остатка L-арабофуранозы. Полученный при энзиматиче-ском гидролиз. O - ( j3 - Z) - ксилопиранозил - 1 - 4) - D-ксилоза показывает, что боковые цепи L-арабофураноз в полисахариде находятся в - конфигурации. Остатки D-ксилопиранозы с присоединенными в положении Сз остатками L-арабофуранозы не окислялись, следовательно, некоторые из боковых цепей были присоединены к двум соседним остаткам ксилозы, другие находились на трех прилегающих участках и ни один остаток L-арабофуранозы не находился более чем на трех соседних остатках ксилозы. Все остатки L-арабинозы в арабоксилане представляют собой, невосстанавливающие концевые группы в фуранозной форме и прикреплены к остаткам D - ксилозы. [37]
Из скорлупы арахиса [227] выделен глюкуроноксилан, в состав молекул которого входит D-ксилоза и D-глюкуроновая кислота. Основная цепь молекул полисахарида построена из остатков D-ксилопираноз, соединенных 1 - 4 связями. D-глюкуроновая кислота присоединена в виде единичных боковых цепей 1 - 3 гликозидными связями непосредственно к основной цепи макромолекул. В этом полисахариде не был обнаружен метиловый эфир D-глюкуроновой кислоты. [38]
В его молекуле на каждые 100 ксилозных остатков приходится пять точек ветвления. Боковые ветвления основной по-ликсилозидной цени заканчиваются остатками D-ксилопираноз и D-глюкуроновой кислоты. [39]
Макромолекулы 4 - О-метилглюкуроноксилана имеют боковые ответвления у С2 и С3 D-ксилопираноз. Концевые группы ответвлений у Сг заканчиваются нередуцирующими остатками D-ксилопираноз. [40]
Относительное содержание компонентов в ге-мицеллюлозах растительных тканей. [41] |
В меньших количествах присутствует в хвойных породах 4 - О-метилглюкуроно-арабоксилан. Основная цепь молекул этого полисахарида построена из остатков D-ксилопиранозы, соединенных р, 1 - - 4 связями. Остатки L-арабинозы и 4 - О-метил - /) - глюкуроновой кислоты составляют концевые нередуцирующие группы ответвлений. [42]
Относительное содержание компонентов в ге-мицеллюлозах растительных тканей. [43] |
В составе гемицеллюлоз лиственной древесины преобладают 4 - О-метилглюкуроноксиланы. Основная цепь макромолекул этих полисахаридов составлена из остатков D-ксилопираноз, соединенных р 1 - 4 связями. [44]
О-метилглюкуроноарабоксилан содержится в гемицеллюлоз ах хвойной древесины в значительно меньших количествах, чем глюкоманнаны и галактоглюкоманнаны. Основная цепь молекул 4 - О-метилглюкуроноарабоксилана построена из остатков D-ксилопираноз, соединенных р, 1 - - 4 гликозидными связями. О-метилглюкуроноарабокси-ланы различных видов хвойных пород весьма близки по составу и структуре молекул. [45]