2-диметилциклопентан

Cтраница 2

Следует подчеркнуть, что суммарная энергия активации гидрогенолиза изопропилциклопентана ( 36 4 ккал / молъ) и взятого для сравнения этилциклопентана ( 35 5 ккал / молъ) оказалась практически такой же, как и у 1 2-диметилциклопентанов. Все они лежат в том же интервале 35 - 39 ккал / моль, в котором находятся и соответствующие величины, найденные для самого циклопентана и его двух ближайших гомологов. Таким образом, сделанный нами ранее вывод [4] о равенстве суммарных энергий активации гидрогенолиза самого циклопентана и его гомологов подтвержден теперь уже на примере пяти углеводородов, в том числе на примерах гомологов с разветвленной боковой цепью и с двумя боковыми цепями. Большее разнообразие строения изученных объектов делает обсуждаемый вывод более надежным. [16]

Следует особо отметить высокую активность рутения, отложенного на окиси алюминия, в проведении реакции изомеризации как в метилциклогексан, так и особенно в смесь транс - и цис-2 - и 1 3-диметилциклопентанов: в циклано-алкановой части катализата, полученного в присутствии этого катализатора, содержание диметилциклопентанов составляло 60 %, из которых 85 - 90 % составлял транс -, 2-диметилциклопентан. [17]

Сравнение разделения легкого бензина на заполненной и на капиллярной колонках ( Шнек, 1963. [18]

Идентифицированы следующие пики: 2 - изобутан; 3 - н-бутан; 4 - изопентан; S - н-пентан; 6 - 2 2-диметилбутан; 7 - циклопентап; 8 - 2 3 - диметилСутан; 9 - 2-метилпентан; 10 - 3-ме-тилпентан; и - н-гексан; 12 - 2 4-димзтилпентан; 13 - метилциклопентан; 14 - 2 2-димстил-пентан; 15 - бензол; 16 - 3 3-диметилпентан; 17 - циклогексан; 18 - 2-метилгексан; 19 - 2 3-диметилпентан; го - 3-метилгсксан; 21 - изооктан; 22 - l - mpanc - 3-диметилциклопентан; 23 - 1 - Чис - З - диметилциклопентан 3-этилпентан; 24 - 1-транс - 2-диметилциклопентан; 25 - н-гептан; 26 - l - uc - 2-диметилциклопентан; 27 - метилциклогексан; 2S - диметилгексаны; 29 - изооктан: go - толуол; 31 - 1-транс - 2-чис - 4-тетраметилциклопентан; 32 - 2 3-диметилгексан; 33 - 2-метил-гептан; 34 - 3-метилгептан; 35 - 1-чмс - З - диметилциклогексан 1-траис - 4-диметилциклогсксан; 36 - и-октаи. [19]

Сравнение разделения легкого бензина на заполненной и на капиллярной колонках ( Шнек, 1963. [20]

Идентифицированы следующие пики: 2 - изобутан; з - н-бутан; 4 - изопентан; S - к-пентан; 6 - 2 2-диметилбутан; 7 - циклопентан; S - 2 3-диметилбутан; 9 - 2-метилпентан; 10 - 3-ме-тилпентан; 11 - и-гексан; 12 - 2 4-диметилпентан; 13 - метилциклопентан; it - 2 2-диметил-пентан; is - бензол; 16 - 3 3-диметшшентан; 17 - циклогексан; 18 - 2-метилгексан; 19 - 2 3-диметилпентан; 20 - 3-метилгексан; 21 - изооктан; 22 - 1-траис - З - диметилциклопентан; 23 - 1 - г ис - З - диметилциклопентан -) - 3-этилпентан; 24 - 1-траис - 2-диметилциклопентан; 25 - и-гептан; 26 - 1 - г ис-2 - диметилциклопентан; 27 - метилциклогексан; 28 - диметилгексаны; 29 - изооктан; 30 - толуол; 31 - 1-траис - 2 - ис-4 - тетраметилциклопентан; 32 - 2 3-диметилгексан; 33 - 2-метил-гептан; 34 - 3-метилгептан; 35 - 1 - чш3 - диметилциклогексан 1-траис - 4-диметилциклогексан; 36 - - октан. [21]

Любопытно, что 1 2-диметилциклопентан в тех же условиях превращается в метилциклогексан лишь в незначительной степени. [23]

Так, основной продукт циклизации 1-гексена на оксиде алюминия - метилциклопентан. При циклизации 2-гептена образуется преимущественно 1 2-диметилциклопентан и в меньших количествах 1 3-диметилциклопентан, этилциклопентан и, возможно, метилциклогексан. Предполагают, что более предпочтительным представляется механизм реакции, который учитывает наличие в оксиде алюминия не только кислотных, но и основных центров. Реакция циклизации протекает по согласованному механизму, включающему протонирование двойной связи кислотным центром и одновременный отрыв протона от атома углерода в цепи под влиянием основного центра. [24]

Циклопентан в исследуемом бензине содержится в малом количестве. Среди углеводородов этого ряда в большом количестве найден транс 1 2-диметилциклопентан, который составляет 23 6 % общего количества циклопентановых углеводородов. Остальные циклопентановые углеводороды в исследованном бензине содержатся в малом количестве. [25]

В связи с этим была изучена [156] кинетика гидро-генолиза цис - и транс - 1 2-диметилциклопентанов, а также изопропилциклопентана. Оказалось, что энергии активации гидрогенолиза изопропилциклопентана и обоих 1 2-диметилциклопентанов достаточно близки ( соответственно, 152, 161 и 161 кДж / моль) и мало отличаются от энергии активации гидрогенолиза самого циклопента-на и его простейших гомологов. На примере гидрогенолиза названных углеводородов было показано, что экранирование связей пятичленного цикла объемистыми заместителями ( изопропильная группа) или алкильными группами в положениях 1 2 существенно увеличивает энергию активации по сравнению с гидрогенолизом неэкранированных связей кольца. Так, разница в значениях Е гидрогенолиза изопропилциклопентана по направлениям а и б ( или в) составляет 29 - 38 кДж / моль. [26]

Результаты разгонки катализата.| Результаты окончательной разгонка катализата. [27]

Состав первой фракции, которая, судя по константам, содержала продукты каталитических превращений циклогептана, был установлен спектральным методом. В этой фракции обнаружены: н-гептан, метшщиклогек-сан, циклогексан, торяне-1 2-диметилциклопентан и исходный циклогептан. [28]

Из 35 соединений, кипящих ниже 108 ( углеводороды Са - С7 и три углеводорода С8), 31 дает индивидуальные пики на одной из колонок. Четыре остальных соединения - 2 2 3-триметилбутан, 3-метилгексан, 1-цис - 2-диметилциклопентан и этилциклопентан - определялись как разность по пикам, содержащим два компонента, один из которых определяли отдельно на специальной колонке. [29]

Из 35 соединений, кипящих ниже 108 ( углеводороды Сг - С7 и три углеводорода С8), 31 дает индивидуальные пики на одной из колонок. Четыре остальных соединения - 2 2 3-триметилбутан, 3-метилгексан, i-цис - 2-диметилциклопентан и этилциклопентан - определялись как разность по пикам, содержащим два компонента, один из которых определяли отдельно на специальной колонке. [30]

Страницы: 1 2 3 4