Cтраница 1
Пиролитическое разложение JV-окисей аминов, приводящее к образованию олефина и замещенного гидроксиламина ( реакция Коупа), является реакцией сын-элиминирования р-водорода под действием основания, так как здесь имеет место атака атома кислорода, связанного с азотом семиполярной связью. Af-Окись Ч с-диметил ( 2-фенилциклогексил) амина дает при разложении 3-фенилциклогексен. Термическое разложение Af-окиси диметил ( 1-ме-тилциклогексил) амина дает до 97 % метиленциклогексана, в то время как разложение сложных эфиров - только 25 % этого соединения. Сравнение термического разложения эфиров и N-окн-сей аминов показывает, что разложение Л - окисей более стерео-специфично. Препаративное значение имеет термическое разложение Af-окисей аминов, содержащих средние циклы. Окись циклооктилдиметиламина при термическом разложении дает только ыыс-циклооктен, аналогичная реакция девяти - и десяти-членных циклов приводит к гранс-циклоолефинам. [1]
АГ-окись 2-ацетоксиметилпиридина может быть получена в тех же условиях, что и JV-окись 2-метил - 6-ацетоксиметилпиридииа. [2]
Методом введения цианогруппы в азотсодержащие гетероцик-пы служит взаимодействие солей W-алкоксипроизводных, получаемых алкилированием гетероциклических JV-окисей ( оксидов) с цианидами щелочных металлов. Реакция состоит в присоединении цианид-аниона в а - или положение гетероцикла с последующим этщеплением протона и алкоголят-аниона. Процесс проводят в зоде без нагревания, получая цианозамещенные с высоким выхо-аом. [3]
В слабокислых и нейтральных растворах высота волны уменьшается и ее предельный ток приобретает кинетический характер, обусловленный предшествующей протонизацией молекулы JV-окиси. [4]
Так как соединение ( XXIX) нерастворимо в неполярных растворителях, то в качестве вторичного стандарта была использована растворимая в этих растворителях JV-окись пиридина. [5]
Незначительная полярность молекулы изопрена ( дипольный момент 0 381), как и в случае с дивинилом, не приводит к избирательному присоединению JV-окисей нитрилов по одной из двух связей. [6]
Незначительная полярность молекулы изопрена ( дипольный момент 0 381)), как и в случае с дивинилом, не приводит к избирательному присоединению JV-окисей нитрилов по одной из двух связей. [7]
В полулогарифмических координатах полярографические волны прямолинейны. Интересно, что наклоны этих прямых ( и значения A. ApH) значительно различаются для JV-окисей ненасыщенных и насыщенных аминов. [8]
Энтропия активации лежит в пределах от - 23 до - 32 а. В заключение следует сказать, что необходимо широкое изучение влияния структурных изменений в нитронах. Дипольные моменты [371] и ультрафиолетовые спектры [372] ациклических альдонитронов свидетельствуют в пользу торакс-конфигурации двух групп относительно углерод-азотной связи. Однако циклические нитроны, такие как TV-окись 3 4-дигидроизохинолина или JV-окись ДЧпирролина, должны иметь г ме-конфигура-цию. Сравнение реакционной способности этих соединений с торакс-изомерами типа С-фенил - Л - метилнитрона и С-пропил - - циклогексилнитрона показывает, что цис-реагенты обладают болыпей диполярной активностью. Возможно, что в случае жестких циклических систем это преимущество обусловлено энтропийным фактором. [9]