Cтраница 1
L-Цистеин и L-серин могут быть превращены друг в друга химическими реакциями, которые не затрагивают асймметйи-4 ческий центр и, следовательно, не нарушают ориентации лигандов. [1]
L-цистеином в соляной кислоте при рН 0 5 при 25 приводит к хлоргидрату S-апетамидоме-тил - L-цистеина, из которого последовательной обработкой Ag2O и H S может быть выделено свободное основание. S-Ацетамидоме - тильная группа устойчива к кислым агентам, которые обычно применяются для удаления заместителей, неустойчивых в кислой среде: CF COOH, HBr, HC1, ИР; однако она эффективно отщепляется под действием солей двухвалентной ртути ( 2 же ] при рН 4 и комнатной температуре - в условиях, когда устойчивы такие защитные группы, как карбобензокси, N - m / дап-бутоксикарбонильная и S-бензиль-ная. По условиям растворимости эта группа пригодна для пептидного синтеза как в безводной, так и в водной среде. Эга защитная группа устойчива в условиях азидпого метода синтеза пептидов. [2]
L-цистеином в соляной кислоте при рН 0, 5 при 25 приводит к хлоргидрату S-апетамидоме-тил - L-цистеина, из которого последовательной обработкой Ag2O и H. S может быть выделено свободное основание. S-Ацетамидоме - тильная группа устойчива к кислым агентам, которые обычно применяются для удаления заместителей, неустойчивых в Кислой среде: CFjCOOH, HBr, HC1, ИР; однако она эффективно отщепляется под действием солей двухвалентной ртути ( 2 же ] при рН 4 и комнатной температуре - в условиях, когда устойчивы такие защитные группы, как карбобензокси, N-mpem - бутоксикарбонильная и S-бензиль-ная. По условиям растворимости эта группа пригодна для пептидного синтеза как в безводной, так п в водной среде. Эта защитная группа устойчива в условиях азидпого метода синтеза пептидов. [3]
Кроме L-цистеина для всех аминов получены бис-аддукты. [4]
В исходном L-цистеине три функциональные группы сначала защищали тиазолидиновый сложноэфирной группировкой, что позволяло ввести новую функциональную группу рядом с атомом серы, соблюдая полный стереохимический контроль. При действии на продукт диметилового эфира азодикарбоновой кислоты происходит присоединение тиазолидинового цикла по связи NN, вначале через атом серы с последующим 1 2-сдвигом. [5]
Реакция с L-цистеином отличается высокой специфичностью, особенно если используется различная устойчивость окрашенных продуктов реакции по отношению к воде. [6]
Одним из исключений является L-цистеин, который принадлежит к ( И) - ряду, так сера по правилам старшинства предпочтительнее кислорода. [7]
Гетероциклическая система пенициллинов возникает из L-цистеина и D-валина. [8]
От этого предохраняет введение per os L-цистеина и DL-метионина. Авторы приходят к заключению, что меркап-туровые кислоты образуются в результате соединения га-лоидосодержащих углеводородов с серусодержащими аминокислотами. [9]
Предполагают [98], что сначала из L-цистеина и ац-ннтросоеди-нения образуется молекула тиогндроксимовой кислоты [ ( 77); К СН2СН2СН ( МНз) СС2 ], которая затем превращается в соединение ( 78) под действием С-S - лиазы или аналогичного фермента. [10]
Раствор 34В г карбобензилокси-5 - бензил - L-цистеина в 139 мл триэтиламина в 3 л толуола охлаждают до - 5 и обрабатывают 131 мл изобутилового эфира хлоругольной кислоты. После этого прибавляют еще 1 л хлороформа и смесь промывают последовательно водой, водным раствором бикарбоната, вновь водой и, наконец высушивают безводным сернокислым натрием. Фильтрат выпаривают в вакууме до небольшого объема и перемешивают с петролейным эфиром. Выпавший в осадок этиловый эфир карбобензилокси-8 - бензил - Ь - цистеинил-8 - бензил - Ь - цистеина отфильтровывают и перекристаллизовы-вают из этилового спирта. [11]
Раствор 346 г карбобензилокси-5 - бензил - L-цистеина в 139 мл триэтиламина в 3 л толуола охлаждают до - 5 и обрабатывают 131 мл изобутилосого эфира хлоругольной кислоты. После этого прибавляют еще 1 л хлороформа и смесь промывают последовательно водой, водным раствором бикарбоната, вновь водой и, наконец высушивают безводным сернокислым натрием. Фильтрат выпаривают в вакууме до небольшого объема и перемешивают с петролейным эфиром. Выпавший в осадок этиловый эфир карбобензилокси - З - бензил - Ь - цистеинил - З - бекзил - Ь - цистеина отфильтровывают и перекристаллизовы-вают из этилового спирта. [12]
Нго и Шаргул [660] исследовали мешающее действие образовавшегося L-цистеина на определение сульфида и показали, что даже высокая концентрация цистеина ( до 0 3 М) не влияет на электродную функцию по отношению к сульфид-ионам. [13]
Эта реакция проводится точно так же, как первичная реакция L-цистеина для гексоз ( см. стр. Дезоксигексозы ( 5 - 500 у / мл) поглощают в фиолетовой и ближней ультрафиолетовой области спектра с острым максимумом при 400 ммк. Поглощение достигает максимума при комнатной температуре через - 2 час после добавления ь-цистеина. Присутствие пентоз и гоксуроновых кислот не мешает. Растворы гексоз имеют значительное поглощение при 400 ммк, так как в первичной реакции ь-цистеи-на с гексозами образуется желтое окрашивание с максимумом поглощения при 412 - 414 ммк. Влияние гексоз можно исключить, применяя дихроматические измерения при 396 и 426 - 428 ммк, при которых стандартные растворы гексозы имеют такую же прозрачность, как и при 396 ммк. [14]
Грюэн и Харрап [335] использовали Ag в качестве титранта при анализе L-цистеина, меркаптоэтанола и глутатиона. Вблизи точки эквивалентности скорость установления потенциала электрода с мембраной из Ag2S очень мала, и приходится выдерживать каждую точку не менее 2 мин. [15]