17-кетостероид

Cтраница 3

Мочу после кислотного или ферментативного гидролиза ( обсуждение которого ice входит в задачу данной книги1)) обрабатывают точно так же, как и для анализа 17-кетостероидов, однако с той разницей, что экстрагируют обычно хлороформом. Заффарони [ 2J рекомендует при хроматографировании смеси проводить предварительное фракционирование путем хроматографии на бумаге, особенно для биологического материала. При проявлении синим тетразолием ( Д 5) можно использовать экстракт из 50 - 100 мл мочи. [31]

Кривая ДОВ с положительным эффектом Коттона для 3 [ 5-окси - 5а - андро. [32]

Расстояние между пиком и впадиной по горизонтали ( Ъ на рис. 2), называемое шириной кривой эффекта Коттона, выражается в миллимикронах ( ммк); для 17-кетостероида ( рис. 2) b 36 ммк. В то время как последнее обозначение используется крайне редко, первое представляется очень важным, так как молекулярная амплитуда кривой ДОВ является характеристикой данного вещества. [33]

Вывод о - ориентации гидроксильной группы при С17 в тестостероне и эстрадиоле подкрепляется рядом других аналогий, приведенных в главе V, и подтверждается следующими независимо полученными данными: при исследовании многочисленных реакций 17-кетостероидов с магнийорга-ническими реактивами и с ацетилидом калия оказалось, что в результате реакции, протекающей почти исключительно путем взаимодействия в а-области, происходит образование соединения с 17 -гидроксильной группой и с а-ориентированной боковой цепью. Присоединение литий-алюминийгидрида к карбонильной группе совершенно аналогично присоединению этих металлорганических соединений. Поэтому образование эстрадиола с прекрасным выходом при восстановлении эстрона с помощью литийалюминийгидрида является надежным доказательством 17J3 - KOH-фигурации гидроксильной группы в эстрадиоле. [34]

Они установили, что при прохождении газовой системы хроматографа при 222 кортизол, кортизон и 11-дезоксикортизол претерпевают существенные изменения в боковой цепи и на хро-матограмме проявляются пиками, время удерживания которых аналогично пикам при хроматографировании соответствующих 17-кетостероидов. [35]

В качестве окислителя использовали третичный бутилхро-мат, способный количественно окислять вторичные спирты Б соответствующие кетоны, а гомоаллиловые спирты типа А5 - 3 [ 3-ол с высоким выходом переходят в Л4 - 3 6-дионы [13, 15], Смесь окисленных 17-кетостероидов может быть легко разделена посредством газо-жидкостной хроматографии на отдельные компоненты. [36]

Очень заманчива гипотеза, согласно которой кортикальные C2j - rop - моны являются предшественниками некоторых С1п - стероидов, найденных в моче; гормоны, имеющие гидроксильную группу в положении 17, легко превращаются путем химического окисления в 17-кетостероиды. [37]

Разделение корти-костероидов на тонком слое полиамида в системе хлороформ - этанол ( 97 5. [38]

Кетостероиды по сравнению с кортикостероидами меньше обогащены функциональными группами, у них более выражены свойства углеводородного скелета молекулы. Разделение 17-кетостероидов водноком-понентных системах, таких как метанол, к-пропиловый спирт, диок-сан, ацетон или в их смесях, неудовлетворительное из-за одинаковой скорости движения веществ. Значительное улучшение в разделении наступает после импрегнировашш полиамидного слоя этиленгликолем. [39]

Разделение корти-костероидов на тонком слое полиамида в системе хлороформ. - этанол ( 97 5. [40]

Кетостероиды по сравнению с кортикостероидами меньше обогащены функциональными группами, у них более выражены свойства углеводородного скелета молекулы. Разделение 17-кетостероидов водноком-понентных системах, таких как метанол, к-пропиловый спирт, диок-сан, ацетон или в их смесях, неудовлетворительное из-за одинаковой скорости движения веществ. Значительное улучшение в разделении наступает после импрегнирования полиамидного слоя этиленгликолем. [41]

Количество 17-кетостероидов у здоровых людей также колеблется в зависимости от различных факторов, в частности - от усталости. Повышение содержания 17-кетостероидов в моче является настолько чувствительной реакцией организма на усталость, что может служить ее объективной мерой. [42]

Другой путь изучения кетонной фракции мочи был предложен Вольфом, Гершбергом и Физером341, показавшими, что содержащиеся в нейтральных экстрактах 17-кетостероиды можно определить с точностью до 10 у путем конденсации их с реактивом Жирара и полярографического анализа реакционной смеси в водном буферном растворе. Кетостероиды не мешают определению 17-кетостероидов, поскольку жираровские производные циклогексанона, в отличие от соответствующих производных циклопентанона, не восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Кетостероиды характеризуются потенциалом полуволны, равным - 1 4в; а, ( 3-непредельные кетоны, для которых потенциал равен - 1 1 в, могут определяться одновременно с предельными соединениями в том же самом образце. Этим же методом может быть определен также и эстрон. Полярографический метод определения 17-кетостероидов мочи был проверен и усовершенствован рядом других авторов. Вертессен и Бекер3 13 предложили новый способ записи полярографической волны; Барнетт, Генли и Моррис341 ввели усовершенствование, давшее удовлетворительные, результаты при серийных анализах и заключающееся в окислении экстракта мочи перманганатом для разрушения веществ, мешающих определению. [43]

В микрохимической пробирке смешивают 3 капли мочи, 3 капли раствора едкого натра и столько же капель раствора динитробензола. При стоянии появляется красное окрашивание, характерное для 17-кетостероидов. [44]

Окисление в 17 - м положении и образование 17-кетостероидов ( андростерон, этиохоланолон, эпиандростерон); при этом 30 % - семенникового происхождения и 70 % ( андростендион, дегидроэпиандростерон) - надпочечниково-го. В печени 17-кетостероиды образуют конъюгаты с глюкуроно-вой и серной кислотами и выделяются с мочой, желчью и калом. Уровень 17-кетостероидов в моче является интегральным показателем секреции стероидных гормонов. Восстановление двойной связи в кольце А и оксогруппы в З - положении происходит преимущественно в тканях-мишенях и ведет к образованию потенциальных метаболитов дигидротестостерона. [45]

Страницы: 1 2 3 4