2-ме-тилбутен
Cтраница 1
Стадия превращения окиси 2-ме-тилбутена - 2 в изопрен остается такой же, как в предыдущем варианте. Принципиальная схема процесса представлена на стр. [1]
Пропиловый спирт взаимодействует с бромоформом в присутствии н-пропилата натрия с образованием пропилена, циклопропана и окиси углерода, тогда как неопентиловыи спирт с бромоформом и неопентилатом натрия дает 2-ме-тилбутен - 1, 2-метилбутен - 2 и окись углерода. [2]
Можно представить себе, что в данном случае присоединение галогена и отщепление протона происходят синхронно через шестичленное переходное состояние ( 21) без промежуточного образования классического карбокатиона, В пользу этого утверждения говорит тот факт, что при взаимодействии 2-ме-тилбутена - 2 с хлором происходит миграция кратной связи. [3]
 |
Хроматограммы смеси газов. [4] |
В-обратная продувка; Г - последовательное соединение всех колонок, выделение легких газов из третьей колонки; У-водород; 2-кислород; 3-азот; 4-метан; 5-окись углерода; 6-этан; 7-этилен; 8-пропан; 9-двуокись углерода; 10-пропилен; 11-нзо-бу - тан; 12-ацетилен; 13-н-бутак; 14-бутен - 1; 15-эо-бутен; 16-транс-бутен - 2; 77-изо-пен - тан; 18 - мс-бутен-2; 19-н-пентан; 20 - З - метилбутен-1; 21-дивинил; 22-пентен - 1; 23 - 2-ме-тилбутен - 1; 24-тра. [5]
 |
Кривые разгонки-продуктов.| Кривые разгонки продуктов.| Кривая разгонки продуктов частичного гидрирования 2 5-диметилгексена - З в присутствии палладия. [6] |
Третий возможный амилен - 2-метилбутен - 1 - в продуктах частичного гидрирования не был найден. Пересчет состава продуктов реакции на 100 % моноолефинов дает результаты, приведенные в последних двух столбцах табл. 4, из которых следует, что З - метилбутен-1, так же как и 2-ме-тилбутен - 1, изомеризуется быстрее всего в присутствии палладия, но состав полученной смеси амиленов даже при изомеризации над палладием весьма далек от состава термодинамически равновесной смеси амиленов. [7]
В действительности получены как раз обратные соотношения. Отсюда следует, что скорость присоединения окиси углерода и водорода к а-изомерам 2-метилбутену - 1 и З - метилбутену-1 ( которые все время образуются вновь благодаря установлению равновесия) значительно превосходит скорость присоединения к 2-ме-тилбутену - 2, имеющему связь в - положении. [8]
 |
Пиролитическая газовая хроматография полиизобутилена А. Образец полимера массой 0 0198 г пиролнзовали при 485 С в токе газа-носителя гелия ( 35 см3 / мин. [9] |
На рис. 83 показана пиролитическая хроматограмма, полученная на относительно чистом полиизобутилене. Как правило, пиролиз полиизобутилена протекает в интервале температур 430 - 600 С с образованием в различных относительных количествах метана, этана, пропана, бутана, этилена, пропилена, неопентана, бутена-1, изобутилена, цис - и тра с-бутенов-2, 2-ме-тилбутена - 1, а также цис - и транс-пентенов-2. Изобутилен и пропилен составляют более 30 % общего количества продуктов пиролиза. В продуктах пиролиза обнаружены также тример и тетрамер изобутилена. При температурах пиролиза в интервале 400 - 500 С 80 - 85 % исходного полимера превращается в продукты, имеющие от 1 до 16 атомов углерода. [10]
Это правило соблюдается также при изомеризации олефинов с перемещением двойной связи, катализируемой амидом кальция, для которой Б. А. Казанский и И. В. Гостунская предположили карбанионный механизм [18, 19] ( стр. Всегда с большей скоростью реагирует тот из изомеров, у которого в аллильном положении имеется наибольшее число атомов водорода. Например, 2-метилбутен - 1 превращается в 2-ме-тилбутен - 2 быстрее, чем З - метилбутен-1. Соответственно, в алкенах преимущественно металлируется группа СН3 по сравнению с СН2 - и особенно СН-группой [20] ( стр. [11]
Амил-трет-бутилперекись синтезировали из грет-бутилгидро-перекиси и изоамиленов ( смесь 2-метилбутена - 1 и 2-метилбуте-на - 2) в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Изменение температуры ( 20 - 25 С) незначительно влияет на селективность синтеза. Реакция тормозится побочными продуктами взаимодействия серной кислоты с примесями в изоамиленах. Этим способом можно осуществлять синтез амил-трег-бутилперекиси, используя олефины, содержащиеся в смеси углеводородов; трет-бутилгидроперекись реагирует только с 2-метилбутеном - 1 и 2-ме-тилбутеном - 2, не затрагивая олефины с двойной связью не у третичного углеродного атома. [12]
Амил-грет-бутилперекись синтезировали из грег-бутилгидро-перекиси и изоамиленов ( смесь 2-метилбутена - 1 и 2-метилбуте-на - 2) в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Изменение температуры ( 20 - 25 С) незначительно влияет на селективность синтеза. Реакция тормозится побочными продуктами взаимодействия серной кислоты с примесями в изоамиленах. Этим способом можно осуществлять синтез амил-грет-бутилперекиси, используя олефины, содержащиеся в смеси углеводородов; трет-бутилгидроперекись реагирует только с 2-метилбутеном - 1 и 2-ме-тилбутеном - 2, не затрагивая олефины с двойной связью не у третичного углеродного атома. [13]
Страницы: 1