Результат - адсорбционное измерение
Cтраница 2
Сопоставление данных показывает, что вычисленные величины вполне удовлетворительно совпадают с результатами адсорбционных измерений и, таким образом, подтверждают изложенные здесь представления о строении адсорбционного слоя ПАВ при адсорбции их из растворов при концентрации выше ККМ. [16]
Все эти особенности экспериментальных методов должны быть учтены при оценке точности и обработке результатов адсорбционных измерений. Для дальнейшей обработки очень важно, в частности, знать, при каких внешних условиях проводились измерения. В частности, статические измерения изотерм адсорбции и калориметрические намерения теплот адсорбции обычно проводят в вакуумных установках с постоянным или мало изменяющимся объемом и при постоянной температуре. Калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем проводят при их медленном нагревании при постоянном объеме. Постоянство определенных термодинамических параметров адсорбционной системы при проведении измерений очень важно, так как оно позволяет более надежно производить расчет воспроизводимых и сопоставимых термодинамических характеристик адсорбции, не зависящих от условий и способа измерений. [17]
В статье приведены данные, характеризующие состояние железного катализатора синтеза аммиака, и сопоставлены результаты рентгенографических, магнитных, электрических и адсорбционных измерений. [18]
По величине предельного адсорбционного тока можно рассчитать предельную адсорбцию и площадь на молекулу, которые хорошо согласуются с результатами адсорбционных измерений. Брдичкой была получена площадь на одну молекулу в адсорбционном слое, равная 100 А2, что хорошо согласуется с размерами молекулы. [19]
В серии работ Гаркинса и его сотрудников, опубликованной на протяжении последних 3 лет, дана совершенно новая трактовка результатов адсорбционных измерений на твердых адсорбентах с точки зрения уравнения состояния адсорбированной фазы. В этих работах последовательно развивается представление о далеко идущей аналогии в поведении слоев, адсорбированных на поверхности твердых адсорбентов, и нерастворимых слоев, образуемых высокомолекулярными веществами на поверхности воды. Это представление оказалось весьма плодотворным и позволило успешно применить результаты исследования монослоев на воде к анализу адсорбционных явлений на твердых адсорбентах. [20]
Важной стороной экспериментальных исследований в области катализа в последние два десятилетия является измерение теплоты адсорбции, которое производится с целью помочь выяснению смысла результатов адсорбционных измерений. Количество теплоты, выделяющейся при адсорбции, обычно показывает, является ли связь с поверхностью физической или химической. Исследование изменения теплоты адсорбции по мере покрытия поверхности позволяет узнать характер неоднородности поверхности и взаимодействия между адсорбированными молекулами. Наши знания об энтропии адсорбции продвинулись в гораздо меньшей степени; число проведенных определений и теоретических исследований еще сравнительно невелико. Главная задача подобных исследований заключается Б том, чтобы установить, подвижно ли адсорбированное вещество на поверхности или нет. Работа Баррера [3] показывает, что вещества, адсорбированные а цеолитах, неспособны к поступательному движению, а Форстер [4], применив способ расчета Баррера, нашел, что то же самое справедливо для многих веществ, адсорбированных на окиси железа и на силикагелях. С другой стороны, Дамкелер и Эдзе [5] находят, что окись углерода, адсорбированная на окиси меди, подвижна при 650 К. [21]
Кажется, что интенсивности полос поглощения для этилена и этана в адсорбированном состоянии несколько меньше, чем в газовой фазе, хотя невысокая точность результатов адсорбционных измерений ( 25 %) не позволяет установить это с достаточной определенностью. [22]
Уменьшение ионообменной емкости и, следовательно, количества ионообменных центров с ростом температуры в целом находится в хорошем соответствии с рентгеновскими данными ( рис. 38) и результатами адсорбционных измерений. Это дает возможность рекомендовать предложенную методику для изучения термостабильности минералов, обладающих ионообменными свойствами. [23]
Исследование механизма различных реакций окисления показало, что на поверхности металлических и икисных катализаторов образуются нестабильные промежуточные продукты, вероятно, углеводород-кислородные комплексы, а в некоторых случаях - пе-реки ные радикалы, при дальнейших превращениях которых образуются различные кислородсодержащие соединения. Из результатов адсорбционных измерений следует, что промежуточные углеводород-кислородные комплексы, образующиеся на катализаторах глубокого окисления, должны содержать больше кислорода по сравнению с комплексами, образующимися при селективном окислении. [24]
А упакованы довольно плотно, вследствие чего и в этом случае поверхность гидроокиси образована внешней поверхностью игл. Здесь также имеет место совпадение результатов электронно-микроскопических и адсорбционных измерений, что указывает на то, что величина поверхности гидроокиси определяется внешней поверхностью нитей. [25]
Удельную поверхность твердого вещества наиболее часто определяют на основании теории адсорбции, разработанной Брунауэром, Эмметом и Теллером. Пауэре применил уравнение адсорбции БЭТ для анализа изотерм адсорбции водяного пара и пришел к выводу, что удельная поверхность пропорциональна содержанию неиспаряемой воды в цементном камне и не зависит от его пористости. Вообще же результаты адсорбционных измерений зависят от вида адсорбата. Например, удельная поверхность, полученная методом адсорбции азота, была меньше, чем полученная при использовании изотерм сорбции воды, и не была пропорциональна содержанию неиспаряемой воды. Применение рентгеновского метода измерения удельной поверхности пористых тел основано на предположении об однородной электронной плотности каждой фазы системы, между тем твердая фаза затвердевшего портландцементного теста неоднородна. Тем не менее упомянутые выше эксперименты с активированным углем показали, что разница между значениями удельной поверхности, полученными по методу адсорбции азота и рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, незначительна. Рентгеновский метод позволяет измерять удельную поверхность влажных образцов с различным содержанием влаги и выявить влияние высушивания на структуру цементного камня. [26]
Хотя эта реакция была одной из первых реакций, подвергавшихся исследованию, ее механизм еще неясен. Бентон и Эльгин [110] нашли, что при серебряном катализаторе скорость реакции не зависит от давления кислорода и прямо пропорциональна давлению водорода. Эти кинетические данные согласуются с полученными ими результатами адсорбционных измерений, которые показали нулевую адсорбцию водорода, но заметную адсорбцию кислорода. Они предположили, что газообразные молекулы водорода атакуют адсорбированный кислород. Для того чтобы объяснить наблюдаемую медленную реакцию, они допустили, что могут реагировать только те кислородные атомы, которые находятся рядом со свободными участками. Можно было бы считать, что такая картина согласна с общей точкой зрения, принятой в настоящей статье. Тем не менее хотя золото [111] проявляет аналогичные адсорбционные свойства, скорость реакции оказывается пропорциональной квадратному корню из давления водорода и прямо пропорциональной давлению кислорода. [27]
 |
Зависимость толщины адсорбированной пленки от давления. [28] |
При проверке уравнения Юнга, как и при проверке уравнения Гиб-бса ( см. разд. П-6), возникает еще один довольно общий вопрос: в какой мере сохраняется смысл величин ysv и узь в реальных системах. Если, например, вертикальная составляющая yL, равная уьзтЭ, приводит к значительному микроскопическому нарушению твердого тела, то поверхностные свойства последнего в области трехфазной границы не должны быть такими же, как на остальной поверхности. Опять же большинство твердых тел обладает гетерогенными поверхностями ( см. разд. V - 4B), для которых смысл величин ysv и узь не вполне ясен. Термодинамически данный вопрос можно решить двумя способами: сравнивая теплоты смачивания с величинами, рассчитанными из температурной зависимости краевого угла, либо сравнивая наблюдаемое влияние растворенного поверхностно-активного вещества на краевой угол с эффектом, рассчитанным по результатам независимых адсорбционных измерений на всех трех поверхностях раздела. [29]
Страницы: 1 2