Cтраница 1
Результаты взаимодействия углеводородов с жидкими фазами ( табл. 1 и 2), исследованные методом газовой хроматографии, дают сравнительную ( характеристику различных соединений как экетрагентов при разделении бензола и насыщенных углеводородов. [1]
Получающиеся в результате взаимодействия углеводородов с молекулярным кислородом соединения впоследствии, при количественном их накоплении, претерпевают качественные изменения, превращаясь в конечном итоге в продукты конденсации, появление которых приводит к торможению реакции окисления. [2]
Эти данные подтверждают, что полученные Виландом соединения моглп образоваться в результате взаимодействия углеводорода с окислами азота, а не прямым присоединением азотной кислоты. [3]
Возбуждение полимеризации дивинилацетилена происходит термическим путем или же под Влиянием незначительных количеств переюисных соединений, образующихся в результате взаимодействия углеводорода с кислородом воздуха. Наличие растворителя и ингибитора способствует обрыву цепи, вследствие чего образуются низкомолекулярные растворимые полимеры, по-видимому, линейной структуры. [4]
ЭПР-спектр ион-радикала О Г, образующегося при адсорбции кислорода на поверхности MgO, содержащей ион Мо5. Температура 25 С.| Зависимость каталитической активности окислов металлов при жидкофаз. [5] |
В случае жидкофазного окисления гетерогенное инициирование цепей может протекать не только за счет распада гидроперекиси па радикалы, по и в результате взаимодействия углеводорода с кислородом, активированным поверхностью катализатора. [6]
В литературе не имеется никаких стадийных схем окисления углеводородов на других металлических контактах, за исключением схемы окисления пропилена на платине, предложенной Бутягиным и Еловичем [ 15 J. По этой схеме в результате взаимодействия углеводорода с кислородом, адсорбированным на катализаторе, образуется первое промежуточное соединение углеводорода с кислородом. При дальнейшем окислении этого соединения возможны два пути реакции в зависимости от температуры. При низких температурах наблюдается поверхностное, а при высоких температурах - поверхностно-объемное окисление. Последний процесс представляет собой десорбцию неустойчивого ( по отношению к кислороду) промежуточного соединения, образующегося на катализаторе, в объем. В газовой фазе это соединение реагирует с кислородом и образуются углекислый газ и вода. [7]
Влияние углеводородов, содержащихся в кислом газе, также было рассмотрено выше. Однако при процессе с разделенным потоком чаще наблюдается образование окрашенной товарной серы в результате взаимодействия углеводородов с сероводородом или парами серы. [8]
При нитровании а-дифенилэтилена, которое Михаэль и Карлсон проводили в растворе хлороформа или СОЦ при 0е, обнаружено, что углеводород не реагирует с азотной кислотой с образованием нитропроизводного, но частично превращается в полимер. Эти дан-нще подтверждают, что полученныеВиландомсоединения могли образоваться в результате взаимодействия углеводорода с окислами азота, а не прямым присоединением азотной кислоты. [9]
Цри нитровании а а-дифенилэтилена, которое Михаэль и Карлсон проводили в растворе хлороформа или ССЦ при 0е, обнаружено, что углеводород не реагирует с азотной кислотой с образованием нитропроизводного, но частично превращается в полимер. Эти данные подтверждают, что полученные Виландом соединения могли образоваться в результате взаимодействия углеводорода с окислами азота, а не прямым присоединением азотной кислоты. [10]
Первичным наиболее трудным актом окисления углеводородной молекулы является образование алкильного радикала, происходящее, вероятно, взаимодействием исходных веществ - RH и 02 ( см. стр. Этот акт эндотермичен в случае метана на 54 ккал / молъ, а в случае высших парафиновых углеводородов приблизительно на 45 ккал / молъ. В дальнейшем вхождение углеводородной молекулы в процесс окисления происходит в реакциях продолжения цепи и тогда оно является результатом взаимодействия углеводорода со свободным радикалом. Такие реакции обычно имеют энергию активации порядка 4 - 10 ккал / молъ. [11]
Механизм этой реакции, вероятно, отличается от обычного радикального механизма окисления. Эта реакция осуществима только в условиях низкотемпературного жидкофазного окисления углеводородов. С ростом температуры более вероятен процесс образования радикалов в результате взаимодействия углеводородов, что согласуется с поведением в условиях высоких температур алкенов, разветвленных алканов и других высоко стабильных в термическом отношении углеводородов. [12]