Cтраница 3
При ожижении ирша-бородинского угля в среде СН3ОН при давлении 20 МПа и 653 К с добавкой 1 % катализатора ( в расчете на ОМУ) активность катализаторов снижается в ряду: NiCrZnSnFe. Увеличение количества метанола снижает выход продуктов, растворимых в бензоле, в результате дезактивации катализаторов под действием спирта. [31]
Образование каналов может сильно повлиять на эффективность работы реактора задолго до возникновения высокого перепада давления. В таких случаях часто предполагают, что снижение эффективности реактора произошло в результате дезактивации катализатора, не понимая, что слой катализатора, хотя и очень активного, не эффективно контактирует с сырьем. [32]
На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидрирующей активностью скорость гидрокрекинга сырья зависит от давления более сложно. При невысоких давлениях концентрация водорода на поверхности катализатора мала и часть кислотных его центров не участвует в ионном цикле в результате дезактивации коксом. С другой стороны, при чрезмерном повышении давления возрастает концентрация водорода не только на металлических ( гидрирующих), но и кислотных центрах катализатора вследствие спилловера водорода, в результате тормозится стадия инициирования карбкатионного цикла через образование олефинов. Наложение этих двух факторов может привести к наличию максимума скорости реакций как функции давления. [33]
На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидрирующей активностью скорость гидрокрекинга сырья зависит от давления более сложно. При невысоких давлениях концентрация водорода на поверхности катализатора мала и часть кислотных его центров не участвует в ионном цикле в результате дезактивации коксом. [34]
На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидриру - ю цей активностями скорость гидрокрекинга сырья зависит от девления более сложно. При невысоких давлениях концентрация водорода на поверхности катализатора мала и часть кислотных его центров не участвует в ионном цикле в результате дезактивации коксом. [35]
Левая часть схемы ( а) относится к красителю с электронным типом проводимости. Поглощение кванта света hv переводит молекулярный центр кристаллической решетки на синглетный возбужденный уровень 1Г, с которого часть молекул возвращается на исходный уровень ХГ в результате дезактивации. Этот переход ( рис. 2, стрелка 1) аналогичен переходу на триплетный уровень, совершающемуся в изолированной молекуле и приводящему к появлению фосфоресценции. [36]
Сравнение свойств олигомеров олефинов С6 и масел.| Результаты дезактивации катализатора олигомеризации этилена Zr ( OCOR4 - СЭАХ сухими сорбентами. [37] |
Были проведены исследования по дезактивации каталитических систем олигомеризации твердыми сорбентами. Выбор режимов адсорбции компонентов катализаторов и последующей регенерации сорбента проводили на искусственных смесях, содержащих каталитические компоненты и олефины в концентрациях, сходных с их концентрацией в реакционной массе. В табл. 2.7 приведены результаты дезактивации отработанного катализатора олигомеризации на специальных сухих сорбентах. Разработанный метод безводной дезактивации катализатора, по данным хроматографического и ИК-спектроскопического анализов продуктов реакции, не влияет на качество получаемых олефинов. Об этом свидетельствуют также данные термостабильности олефинов. [38]
Реагентами этих реакций являются катионы и анионы органолюминофоров, образующиеся на поверхности электрода во время электрохимических реакций окисления и восстановления. При этом кванты ЭХЛ возникают в результате излучательной дезактивации электрон-возбужденных молекул органолюминофора - продуктов экзотермических реакций переноса электрона от анион-радикала к катион-радикалу органолюминофора. [39]
Экспериментальные скорости около половины бимолекулярных газовых реакций хорошо совпадают с величинами, вычисленными по теории столкновений, для бимолекулярных реакций в растворах это совпадение немного хуже. Впервые очень сильное уменьшение экспериментальных скоростей реакций по сравнению с расчетными величинами уравнения Мак-Льюиса ( 8) наблюдал в 1924 г. Христиансен для бимолекулярных органических реакций в растворе. Предложенное Христиан-сеном объяснение этого явления, как результата дезактивации молекул растворенного вещества при их столкновении с растворителем, поддержанное некоторыми физико-химиками, было опровергнуто открытием в начале 30 - х годов XX в. Правильное решение этой задачи было невозможно без раскрытия природы переходного состояния. [40]
Помимо указанных реакций при гидрировании происходит восстановление металлорганических и кислородных соединений, а также соединений, содержащих основный азот. В отличие от отравления основным азотом, которое полностью устраняется при регенерации катализатора, дезактивация металлами необратима. Отравление металлами до известной степени уменьшается при старении катализатора в результате дезактивации каталитически действующих отложений металлов и разбавления дезактивирозанного катализатора добавками свежего катализатора, но при высоком содержании металлов в сырье крекинга структура выходов заметно ухудшается. Расход водорода для удаления этих примесей гидрированием, существенно повышающим качество сырья крекинга, незначителен. [41]
НДФА, невелика, его присутствие не может оказать заметного воздействия на процесс сшивания, развивающийся по радикальному механизму. Этим, очевидно, объясняется малая эффективность НДФА при вулканизации тиурамом. В присутствии ДФГ вулканизация протекает по ионному механизму, а НДФА увеличивает индукционный период процесса только в результате дезактивации радикальных реакций каучука до момента начала собственно вулканизации. [42]
Химический окислительно-восстановительный метод дезактивации основан на последовательном воздействии на отложения щелочными и кислотными растворами. Детали арматуры погружаются в щелочной водный раство, содержащий 10 г / кг гидрата окиси натрия ( NaOH) и 5 г / кг перманганата калия ( КМпО4): температура дезактивирующего раствора 90 - 95 С, время выдержки 30 - 60 мин. При этом образуются растворимые окислы железа и хрома, после промывки водой детали погружают на 40 - 60 мин в щавелевокислый водный раствор, содержащий 10 г / кг щавелевой кислоты ( Н2С2О4) и 1г / кг азотной кислоты ( HNO3), с температурой 90 - 95 С. Результаты дезактивации контролируют измерением у-фо-на. В случае необходимости циклы дезактивации могут повторяться несколько раз. [43]
Процесс сенсибилизации обязательно включает в себя передачу энергии, поглощенной сенсибилизатором, решетке галоидного серебра. Как и в других сенсибилизированных фотохимических реакциях, химически эффективная передача энергии конкурирует с рядом других процессов, уменьшающих эффективность передачи. Только в том случае, если возбужденной молекуле удается избежать все эти опасности, она может сенсибилизировать бромид серебра. В действительности наблюдаются все эти конкурирующие процессы; иногда наблюдается флуоресценция красителей, адсорбированных на эмульсионных микрокристаллах, однако уменьшение сенсибилизирующего действия в результате дезактивации такого типа происходит редко по сравнению с потерями, вызванными внутренней дезактивацией или конкурирующей не эффективной передачей энергии. [44]
Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите Y, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300 С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см-1, обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см - сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [45]