Cтраница 4
Поэтому реакция деполимеризации протекает в меньшей степени. Существенное влияние оказывает природа растворителя, наличие в нем групп, способных взаимодействовать с макрорадикалами. Как правило, в результате термической деструкции вязкость загущенных масел падает. Отсутствует соответствие между механической и термической деструкцией. Например, у ССБ механическая деструкция протекает слабо, а термическая интенсивно, у ПИБ - наоборот. [46]
Отсюда агрессивность нефтей при конкретных температурах определяется не общим содержанием серы в сырье, а термостабильностью соответствующих сернистых соединений. Для многих нефтей при темпера турах выше 350 - 400 С наблюдается более резкое увеличение агрессивности, что не может быть обусловлено одним повышением температуры. Причина этого - дополнительное выделение H2S в результате термической деструкции более термостабильных сернистых соединений. [47]
Смазка № 8, так же как и другие галоген - и фтороорганические смазки, не ядовита и биологически инертна. В стандарте указывается на недопустимость нагрева смазки № 8 до температуры выше 175 С из-за возможного выделения токсичных продуктов. Это связано с тем, что при нагреве фторорга-нических соединений выше 250 - 350 С в результате термической деструкции могут образоваться высокотоксичные продукты HF, перфторизобутилен и др Поэтому при работе с ними недопустим перегрев узлов трения, использование открытого огня и курение. [48]
Смазка № 8 так же, как и другие галоген - и фторорганические смазки, не ядовита и биологически инертна. В стандарте указывается на недопустимость нагрева смазки № 8 до температуры выше 175 С из-за возможного выделения токсичных продуктов. С в результате термической деструкции могут образоваться высокотоксичные продукты. Поэтому при работе с ними недопустим перегрев узлов трения, а также курение и использование открытого огня. [49]
Из химических реакций, сопровождающих формирование покрытий из водорастворимых пленкообразователей, наиболее важными и характерными являются реакции с участием функциональных групп, не способных к самоконденсации. В первую очередь это относится к реакциям карбоксильных, гидроксиль-ных и аминогрупп. Эти реакции, изменяя структуру полярной группы, приводят к уменьшению гидрофильности полимера, что определяет возможность использования водорастворимых пленкообразователей для получения защитных покрытий. Изменение структуры полярной группы может происходить в результате термической деструкции ( в частности, реакции декарбок-силирования), ряда реакций полимераналогичных превращений - разложения соли и образования амидных групп, реакций функциональных групп пленкообразователя, приводящих к образованию пространственного полимера в результате возникновения межцепных ковалентных связей. Определяющим в реакциях отверждения является взаимодействие карбоксильных групп с другими реакционноспособными группами, приводящее к сшиванию и потере растворимости в воде, а также каталитическое воздействие карбоксильных групп на протекание многих из этих реакций. Входящие в состав поликатионных пленкообразователей аминогруппы в большинстве случаев являются третичными и не способны к реакциям нуклеофильного замещения. Для пленкообразователей такого типа наиболее характерны реакции изоцианатной группы, регенерированной в результате термического распада блокированных полиизоциа-натов. Эти реакции протекают с участием функциональных групп, содержащих подвижный атом водорода, в том числе карбоксильной. [50]
Из перечисленных факторов спорным остается лишь вопрос о ресурсах газа в нефтематеринской толще, способных обеспечить переход нефти в газовую фазу. Хотя в настоящее время исследователями единодушно признается, что в недрах газовых углеводородов образуется во много раз больше, чем жидких, тем не менее, из-за большой миграционной способности газа и относительно меньшей сохранности его указываются самые различные, в ряде случаев противоположные, соотношения нефти и газа в недрах. При этом не учитывается, что основные потери газа из недр, связанные с высокой их миграционной способностью, происходили после того, как они уже обеспечили перемещение нефти из области нефтегазообразования в области нефте-газонакопления. С учетом анализа всех предпосылок и представлений, принимая во внимание ресурсы газа, генерировавшегося на стадии катагенеза, газа, образовавшегося в результате термической деструкции жидких углеводородов и газа, выделившегося в свободном состоянии в результате его десорбции, соотношение нефти и газа в недрах оценивается как 1: 3, что вполне обеспечивает переход нефти в газовую фазу в региональном масштабе. Указанное обстоятельство полностью исключает возражения, выдвинутые рядом исследователей против первичной миграции нефти. [51]
Термоокислительная деструкция для большинства полимеров начинается при 100 - 200 С, т.е. при более низкой температуре, чем термическая деструкция. В растворе она протекает по основным закономерностям жидкофазного окисления органических соединений. Первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, при распаде которых ( реакция вырожденного разветвления) образуются свободные радикалы, вследствие чего термоокислительная деструкция становится автокаталитическим процессом. При этом среди летучих продуктов имеются не только продукты окисления, но и вещества, образующиеся в результате термической деструкции. [52]
Хлориды, соляная кислота, присутствующие в волной фазе, вызывают равномерную и язвенную коррозию углеродистых и хромистых сталей. Наиболее опасны хлориды для ау-стенитных сталей, поскольку они вызывают питгинг, коррозионное растрескивание. При переработке нефти заметное выделение H2S начинается при Т 200 С. Содержание H2S при переработке любого типа нефти возрастает с повышением температуры. Для многих нефтей при температурах выше 350 - 400 С наблюдается резкое увеличение коррозионной активности, причиной которого является дополнительное выделение H2S в результате термической деструкции более термостабильных серосодержащих соединений, которые стимулируются более высокими температурами, присутствием катализаторов и водорода. Нами исследован на содержание коррозионноактивных элементов и гетероатомных соединений ряд образцов промышленной смеси нефтей, отобранных из нефтепровода Ярославль-Кириши. [53]
Хлориды, соляная кислота, присутствующие в водной фазе, вызывают равномерную и язвенную коррозию углеродистых и хромистых сталей. Наиболее опасны хлориды для ау-стенитных сталей, поскольку они вызывают питтинг, коррозионное растрескивание. При переработке нефти заметное выделение H2S начинается при Г 200 С. Содержание H2S при переработке любого типа нефти возрастает с повышением температуры. Для многих нефтей при температурах выше 350 - 400 С наблюдается резкое увеличение коррозионной активности, причиной которого является дополнительное выделение H2S в результате термической деструкции более термостабильных серосодержащих соединений, которые стимулируются более высокими температурами, присутствием катализаторов и водорода. Нами исследован на содержание коррозионноактивных элементов и гетероатомных соединений ряд образцов промышленной смеси нефтей, отобранных из нефтепровода Ярославль-Кириши. [54]