Прежде всего нужно особенно подчеркнуть, что разрешенная по симметрии синхронная реакция не обязательно должна соответствовать ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Вудворд Р.N.
Сохранение орбитальной симметрии
Прежде всего нужно особенно подчеркнуть, что разрешенная по симметрии синхронная реакция не обязательно должна соответствовать истинному поведению реагирующих молекул. Вполне возможен другой путь, при котором процесс идет через образование реакционноспособных промежуточных продуктов сравнительно низкой энергии. При этом в некоторых случаях могут образовываться продукты, которые соответствуют запрещенному по симметрии синхронному процессу. В этих случаях действительный путь реакции является несинхронным, включающим дискретные промежуточные частицы. Принцип сохранения орбитальной симметрии очень полезен для определения условий, при которых следует ожидать протекания таких ступенчатых процессов. Это справедливо, например, для комбинации двух молекул этилена с образованием циклобутана. Прямая синхронная комбинация [ я28 я28 ] запрещена по симметрии, а разрешенная [ л28 л2а ] - реакция может быть реализована только в особых условиях. В таких случаях реакции протекают через бирадикальные или ионные промежуточные частицы [240] и только тогда, когда реагирующие олефины содержат заместители, которые стабилизуют необходимые промежуточные образования.
![Прежде всего нужно особенно подчеркнуть, что разрешенная по симметрии синхронная реакция не обязательно должна соответствовать истинному поведению реагирующих молекул. Вполне возможен другой путь, при котором процесс идет через образование реакционноспособных промежуточных продуктов сравнительно низкой энергии. При этом в некоторых случаях могут образовываться продукты, которые соответствуют запрещенному по симметрии синхронному процессу. В этих случаях действительный путь реакции является несинхронным, включающим дискретные промежуточные частицы. Принцип сохранения орбитальной симметрии очень полезен для определения условий, при которых следует ожидать протекания таких ступенчатых процессов. Это справедливо, например, для комбинации двух молекул этилена с образованием циклобутана. Прямая синхронная комбинация [ я28 я28 ] запрещена по симметрии, а разрешенная [ л28 л2а ] - реакция может быть реализована только в особых условиях. В таких случаях реакции протекают через бирадикальные или ионные промежуточные частицы [240] и только тогда, когда реагирующие олефины содержат заместители, которые стабилизуют необходимые промежуточные образования.](/pic/00985074QCTcHd0051200188.png)