Как правило, переходное состояние в реакции с ассоциативным механизмом пространственно затруднено больше, чем основное, тогда ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Выдержка из книги
Тоуб М.N.
Механизмы неорганических реакций
Как правило, переходное состояние в реакции с ассоциативным механизмом пространственно затруднено больше, чем основное, тогда как в реакциях, протекающих по диссоциативному механизму, переходное состояние стерически напряжено меньше основного. Если подбирать лиганды таким образом, чтобы уже основное состояние было хоть в какой-то мере пространственно затрудненным, то окажется, что ассоциативная реакция будет заторможенной, а диссоциативная - ускоренной в связи с тем, что диссоциация связи снижает пространственную напряженность комплекса. Реакции комплексов с исходным лигандом [ MdienX ] ( М Pd, Pt) идут по обычному А-механизму, и скорость реакции описывается обычным двучленным выражением. В [ MEt 4 dienX ] этильные группы блокируют подход к атому металла сверху и снизу, что затрудняет осуществление реакции по ассоциативному механизму.
![Как правило, переходное состояние в реакции с ассоциативным механизмом пространственно затруднено больше, чем основное, тогда как в реакциях, протекающих по диссоциативному механизму, переходное состояние стерически напряжено меньше основного. Если подбирать лиганды таким образом, чтобы уже основное состояние было хоть в какой-то мере пространственно затрудненным, то окажется, что ассоциативная реакция будет заторможенной, а диссоциативная - ускоренной в связи с тем, что диссоциация связи снижает пространственную напряженность комплекса. Реакции комплексов с исходным лигандом [ MdienX ] ( М Pd, Pt) идут по обычному А-механизму, и скорость реакции описывается обычным двучленным выражением. В [ MEt 4 dienX ] этильные группы блокируют подход к атому металла сверху и снизу, что затрудняет осуществление реакции по ассоциативному механизму.](/pic/0128662sfR1xUl0021063157.png)