Выдержка из книги
Физер Л.N.
Органическая химия Углубленный курс Том 2
Скорость реакции сочетания с аминами в интервале рН 2 - 6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении рН в интервале 5 - 8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением рН, Поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. То, что он сильнее притягивается к фе-нокси-иону, чем к фенолу, является следствием резонанса и индукционного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода, что приводит к повышению электронной плотности в орто - и пара-положениях ароматического кольца. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде.
