Между внешними электронными оболочками атомов углерода и кремния ( 2s22p2 и 3s23p2), азота и фосфора ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3


Между внешними электронными оболочками атомов углерода и кремния ( 2s22p2 и 3s23p2), азота и фосфора ( 2s22p3 и 3s23p3), кислорода и серы ( 2s22p4 и 3s23p4) имеется формальное сходство, однако влияние атомов непереходных элементов III периода ( Si, P и S) на электронные системы органических молекул весьма заметно отличается от влияния их аналогов из II периода. Это объясняется, во-первых; тем, что Зр-орбитали имеют значительно большие размеры ( они более диффузны), что снижает эффективность их перекрывания не только с 2р - ор-биталями атомов элементов II периода, но и с Зр-орбиталями атомов того же или других элементов III периода; во-вторых, тем, что электроотрицательность элементов III периода существенно меньше ( 2 5 и 1 8 эВ у С и Si; 3 0 и 2 1 -у N и Р; 3 5 и 2 5 - у О и S), что может оказывать влияние на энергии высших занятых МО соответствующих соединений; в-третьих, тем, что у атомов элементов III периода имеются вакантные 3d - op - битали и близкие к ним по энергии вакантные 45-орбитали, которые могут оказывать влияние на энергии низших свободных МО. Указанные особенности в той или иной степени проявляются у каждого элемента.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Между внешними электронными оболочками атомов углерода и кремния ( 2s22p2 и 3s23p2),  азота и фосфора ( 2s22p3 и 3s23p3),  кислорода и серы ( 2s22p4 и 3s23p4) имеется формальное сходство,  однако влияние атомов непереходных элементов III периода ( Si,  P и S) на электронные системы органических молекул весьма заметно отличается от влияния их аналогов из II периода.  Это объясняется,  во-первых;  тем,  что Зр-орбитали имеют значительно большие размеры ( они более диффузны),  что снижает эффективность их перекрывания не только с 2р - ор-биталями атомов элементов II периода,  но и с Зр-орбиталями атомов того же или других элементов III периода;  во-вторых,  тем,  что электроотрицательность элементов III периода существенно меньше ( 2 5 и 1 8 эВ у С и Si;  3 0 и 2 1 -у N и Р;  3 5 и 2 5  -  у О и S),  что может оказывать влияние на энергии высших занятых МО соответствующих соединений;  в-третьих,  тем,  что у атомов элементов III периода имеются вакантные 3d - op - битали и близкие к ним по энергии вакантные 45-орбитали,  которые могут оказывать влияние на энергии низших свободных МО.  Указанные особенности в той или иной степени проявляются у каждого элемента.