Что касается других положений, то содержание метки выше равновесной величины обнаруживается только в положениях 2 ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Ингольд К.N. Теоретические основы органической химии


Что касается других положений, то содержание метки выше равновесной величины обнаруживается только в положениях 2 и 4 циклобутанола. Очевидно, здесь наблюдаются последовательные процессы изомеризации карбониевого иона, скорости которых сравнимы со скоростью реакции этого иона с водой, являющейся растворителем, и со скоростью последовательных процессов, через которые протекает реакция. В момент гибели карбониевого иона содержание меченого углерода в боковой цепи циклопропильного соединения снижается от 100 % до величины, лежащей между 100 и 33 % ( равновесное значение), что обусловлено прежде всего переходом метки к метиленовым группам циклобутанола в положениях 2 и 4, в которых содержание меченого углерода повышается от 0 % до величины, превышающей равновесную. Это означает, что последовательные переходы метки происходят со скоростями, сравнимыми, но не сильно превышающими скорость указанных первоначальных переходов метки, и поэтому образуется ряд соединений, расположение метки в которых соответствует направлению первичных переходов. В продуктах, образовавшихся в результате последовательных переходов, в момент гибели иона содержание меченого углерода лежит между 0 % и равновесными значениями. Очевидно, что это соответствует серии промежуточных карбониевых ионов, а не единственному универсальному иону.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Что касается других положений, то содержание метки выше равновесной величины обнаруживается только в положениях 2 и 4 циклобутанола. Очевидно, здесь наблюдаются последовательные процессы изомеризации карбониевого иона, скорости которых сравнимы со скоростью реакции этого иона с водой, являющейся растворителем, и со скоростью последовательных процессов, через которые протекает реакция. В момент гибели карбониевого иона содержание меченого углерода в боковой цепи циклопропильного соединения снижается от 100 % до величины, лежащей между 100 и 33 % ( равновесное значение), что обусловлено прежде всего переходом метки к метиленовым группам циклобутанола в положениях 2 и 4, в которых содержание меченого углерода повышается от 0 % до величины, превышающей равновесную. Это означает, что последовательные переходы метки происходят со скоростями, сравнимыми, но не сильно превышающими скорость указанных первоначальных переходов метки, и поэтому образуется ряд соединений, расположение метки в которых соответствует направлению первичных переходов. В продуктах, образовавшихся в результате последовательных переходов, в момент гибели иона содержание меченого углерода лежит между 0 % и равновесными значениями. Очевидно, что это соответствует серии промежуточных карбониевых ионов, а не единственному универсальному иону.