Уменьшение выходов илидов при переходе к арилзамещенным и сильно разветвленным диазо карбонильным соединениям, по-видимому, объясняется ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Оглобина К.А. Современные проблемы органической химии Выпуск 6


Уменьшение выходов илидов при переходе к арилзамещенным и сильно разветвленным диазо карбонильным соединениям, по-видимому, объясняется тем, что, во-первых, объемные заместители затрудняют подход образующегося кар-бена к атому серы в сульфиде; во-вторых, введение арильных групп снижает элэятрофильность нарбена, и, таким образом, уменьшается возможность образования илидной связи. Введение арильной группы в сульфид снижает его ну-нлеофильность. Существенное значение имеет также стабильность ( термическая и фотохимическая) образующихся илидов и конкурирующие реакции. Увеличение объема заместителей или напряженности цикла у сульфидов, очевидно, приводит к дестабилизации молекулы илида и разложению ( или перегруппировкам) его уже в ходе реакции.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Уменьшение выходов илидов при переходе к арилзамещенным и сильно разветвленным диазо карбонильным соединениям, по-видимому, объясняется тем, что, во-первых, объемные заместители затрудняют подход образующегося кар-бена к атому серы в сульфиде; во-вторых, введение арильных групп снижает элэятрофильность нарбена, и, таким образом, уменьшается возможность образования илидной связи. Введение арильной группы в сульфид снижает его ну-нлеофильность. Существенное значение имеет также стабильность ( термическая и фотохимическая) образующихся илидов и конкурирующие реакции. Увеличение объема заместителей или напряженности цикла у сульфидов, очевидно, приводит к дестабилизации молекулы илида и разложению ( или перегруппировкам) его уже в ходе реакции.