Природа металла также оказывает большое влияние на величину расщепления кристаллическим полем. Атомы или ионы металлов ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Дикерсон Р.Е. Основные законы химии. Т.2


Природа металла также оказывает большое влияние на величину расщепления кристаллическим полем. Атомы или ионы металлов с валентными 4d - или Sd-орбиталями обнаруживают гораздо большее расщепление, чем в соответствующих комплексах металлов с валентными 3 -орбиталя-ми. Например, для Co ( NH3) i, Rh ( NH3) и Ir ( NH3) параметр Д имеет значение 22900, 34100 и 40000 см 1 соответственно. По-видимому, валентные 4d - и Sd-орбитали иона металла лучше приспособлены к образованию ст-связей с лигандами, чем 3 -орбитали, но причины этого не вполне ясны. Важным следствием намного больших значений параметра А у комплексов с центральными ионами металлов, имеющих валентные 4d - и 5d - электроны, является то, что все комплексы металлов пятого и шестого периодов ( второго и третьего переходных периодов) имеют низкоспиновые основные состояния; это относится даже к таким комплексам, как RhBrj, лиганды которого принадлежат к числу наиболее слабых лигандов приведенного выше спектрохимического ряда.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Природа металла также оказывает большое влияние на величину расщепления кристаллическим полем. Атомы или ионы металлов с валентными 4d - или Sd-орбиталями обнаруживают гораздо большее расщепление, чем в соответствующих комплексах металлов с валентными 3 -орбиталя-ми. Например, для Co ( NH3) i, Rh ( NH3) и Ir ( NH3) параметр Д имеет значение 22900, 34100 и 40000 см 1 соответственно. По-видимому, валентные 4d - и Sd-орбитали иона металла лучше приспособлены к образованию ст-связей с лигандами, чем 3 -орбитали, но причины этого не вполне ясны. Важным следствием намного больших значений параметра А у комплексов с центральными ионами металлов, имеющих валентные 4d - и 5d - электроны, является то, что все комплексы металлов пятого и шестого периодов ( второго и третьего переходных периодов) имеют низкоспиновые основные состояния; это относится даже к таким комплексам, как RhBrj, лиганды которого принадлежат к числу наиболее слабых лигандов приведенного выше спектрохимического ряда.