Предметом настоящей работы является исследование инициирующего действия микроколичеств соединений меди при аутоокислении кумола. Постановка этого ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Эмануэль Н.М. Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокислений


Предметом настоящей работы является исследование инициирующего действия микроколичеств соединений меди при аутоокислении кумола. Постановка этого вопроса связана с тем, что-в литературе неоднократно описывалось аутоокисление углеводородов в присутствии инициаторов, растворимость которых в окисляемом углеводороде так мала, что инициатор практически может считаться нерастворимым. Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер3, которые исследовали аутоокисление циклогек-сена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов в исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и Воеводским4, и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Предметом настоящей работы является исследование инициирующего действия микроколичеств соединений меди при аутоокислении кумола. Постановка этого вопроса связана с тем, что-в литературе неоднократно описывалось аутоокисление углеводородов в присутствии инициаторов, растворимость которых в окисляемом углеводороде так мала, что инициатор практически может считаться нерастворимым. Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер3, которые исследовали аутоокисление циклогек-сена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов в исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и Воеводским4, и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде.