Оказалось, что скорость радикальной гетерофазной полимеризации акрилонитрила до 2000 - 3000 атм слегка уменьшается с ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Долгоплоск Б.А. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 5


Оказалось, что скорость радикальной гетерофазной полимеризации акрилонитрила до 2000 - 3000 атм слегка уменьшается с давлением, в интервале 3000 - 5000 атм скорость увеличивается, а при дальнейшем росте давления до 5500 атм и выше скорость полимеризации приобретает взрывной характер. Образующийся при взрывной полимеризации полимер ни в чем нерастворим, что указывает на его трехмерную структуру. В этой реакции также обнаруживается решающее влияние выпадающего полимера на кинетику процесса - гомогенная полимеризация того же мономера монотонно ускоряется давлением. Особенность действия давления на гетерофазную полимеризацию акрилонитрила объясняется исходя из предположений о том, что реакция роста цепи контролируется диффузией, которая тормозится давлением, и что процесс выхода радикалов из окклюдированного состояния путем передачи цепи ускоряется давлением. Конкуренция этих процессов, по мнению авторов [63], может привести к закономерностям, наблюдавшимся на опыте.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Оказалось,  что скорость радикальной гетерофазной полимеризации акрилонитрила до 2000  -  3000 атм слегка уменьшается с давлением,  в интервале 3000  -  5000 атм скорость увеличивается,  а при дальнейшем росте давления до 5500 атм и выше скорость полимеризации приобретает взрывной характер.  Образующийся при взрывной полимеризации полимер ни в чем нерастворим,   что указывает на его трехмерную структуру.  В этой реакции также обнаруживается решающее влияние выпадающего полимера на кинетику процесса  -  гомогенная полимеризация того же мономера монотонно ускоряется давлением.  Особенность действия давления на гетерофазную полимеризацию акрилонитрила объясняется исходя из предположений о том,  что реакция роста цепи контролируется диффузией,  которая тормозится давлением,  и что процесс выхода радикалов из окклюдированного состояния путем передачи цепи ускоряется давлением.  Конкуренция этих процессов,  по мнению авторов [63],   может привести к закономерностям,  наблюдавшимся на опыте.