Выдержка из книги
Антропов Л.И.
Теоретическая электрохимия Издание 3
Таким образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации ( в случае водных растворов - гидратации) ионов. Из уравнения реакции ( IX-49) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от природы растворителя. Поэтому в отличие от теории Нернста величина стандартного потенциала данного электрода должна меняться при переходе от одного растворителя к другому. Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к Другому оказывается тем большим, чем меньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновесия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли соль-ватационных явлений в образовании скачка потенциала металл - раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый электрод, поскольку его потенциал почти не зависит от природы растворителя.
