Спектр а-заместителей сам по себе не позволяет установить абсолютную конфигурацию; его необходимо скоррелировать с сигналом ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бови Ф.А. ЯМР высокого разрешения макромолекул


Спектр а-заместителей сам по себе не позволяет установить абсолютную конфигурацию; его необходимо скоррелировать с сигналом ( 3-метиленовых протонов или с какими-то другими абсолютными данными. При этом условии спектр а-заместителя может дать более детальную информацию о конфигурации, чем спектр р-метиленовых протонов. Химические сдвиги а-заместителей обычно существенно зависят от относительной конфигурации ближайших соседних мономерных звеньев, но это проявляется не всегда. В том случае, когда подобное различие возможно, для полимера, не являющегося сте-реохимически чистым, можно наблюдать три вида а-заместителей: это заместители в центральных мономерных звеньях изотактиче-ских, синдиотактических и гетеротактических триад ( см. разд. Их обозначения соответствуют конфигурациям, изображенным выше для 2 4 6-тризамещенных гептанов. Более общие обозначения мы введем в разд. В обоих спектрах на рис. 3.2 а-метильные сигн2ль1 i -, s:: h триад находятся при 8 67; 8 90 и 8 79 т; их относительные интенсивности характеризуют конфигурацию цепей. Проблема измерения площадей таких перекрывающихся пиков обсуждалась в разд.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Спектр а-заместителей сам по себе не позволяет установить абсолютную конфигурацию; его необходимо скоррелировать с сигналом ( 3-метиленовых протонов или с какими-то другими абсолютными данными. При этом условии спектр а-заместителя может дать более детальную информацию о конфигурации, чем спектр р-метиленовых протонов. Химические сдвиги а-заместителей обычно существенно зависят от относительной конфигурации ближайших соседних мономерных звеньев, но это проявляется не всегда. В том случае, когда подобное различие возможно, для полимера, не являющегося сте-реохимически чистым, можно наблюдать три вида а-заместителей: это заместители в центральных мономерных звеньях изотактиче-ских, синдиотактических и гетеротактических триад ( см. разд. Их обозначения соответствуют конфигурациям, изображенным выше для 2 4 6-тризамещенных гептанов. Более общие обозначения мы введем в разд. В обоих спектрах на рис. 3.2 а-метильные сигн2ль1 i -, s:: h триад находятся при 8 67; 8 90 и 8 79 т; их относительные интенсивности характеризуют конфигурацию цепей. Проблема измерения площадей таких перекрывающихся пиков обсуждалась в разд.