Уменьшение интенсивности полос свободных гидроксилов, сопровождающееся возникновением полос поглощения возмущенных гидроксильных групп, смещенных относительно полос ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Теренин А.Н. Избранные труды Том 3


Уменьшение интенсивности полос свободных гидроксилов, сопровождающееся возникновением полос поглощения возмущенных гидроксильных групп, смещенных относительно полос свободных групп ОН в сторону меньших частот, явилось наглядным подтверждением предположения Киселева [15] о том, что поверхностные группы ОН являются теми центрами, к которым присоединяются молекулы при адсорбции. Отсюда следует, что гидроксильные группы поверхности силикатных адсорбентов имеют кислотный характер. Очевидно, при адсорбции эфира его молекула присоединяется к протонизированному атому водорода поверхностной гидроксильной группы своим электроотрицательным атомом кислорода, выступающим в данном случае в роли акцептора протона. Можно считать, что во всех случаях, когда молекула имеет электроотрицательные атомы ( О, N и др.) с неподеленной парой электронов или тт-электроны ( например, молекула бензола), она вступает при адсорбции в квазихимическое донорно-акцепторное взаимодействие с поверхностной группой ОН адсорбента. Это взаимодействие, имеющее квантовоме-ханическое происхождение, заключается в том, что неподеленная пара электронов ( или и-электроны) адсорбированной молекулы смещается в сторону протонизированного атома Н гидроксильной группы поверхности адсорбента.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Уменьшение интенсивности полос свободных гидроксилов,  сопровождающееся возникновением полос поглощения возмущенных гидроксильных групп,  смещенных относительно полос свободных групп ОН в сторону меньших частот,  явилось наглядным подтверждением предположения Киселева [15] о том,  что поверхностные группы ОН являются теми центрами,  к которым присоединяются молекулы при адсорбции.  Отсюда следует,  что гидроксильные группы поверхности силикатных адсорбентов имеют кислотный характер.  Очевидно,  при адсорбции эфира его молекула присоединяется к протонизированному атому водорода поверхностной гидроксильной группы своим электроотрицательным атомом кислорода,  выступающим в данном случае в роли акцептора протона.  Можно считать,  что во всех случаях,  когда молекула имеет электроотрицательные атомы ( О,  N и др.) с неподеленной парой электронов или тт-электроны ( например,  молекула бензола),  она вступает при адсорбции в квазихимическое донорно-акцепторное взаимодействие с поверхностной группой ОН адсорбента.  Это взаимодействие,  имеющее квантовоме-ханическое происхождение,  заключается в том,  что неподеленная пара электронов ( или и-электроны) адсорбированной молекулы смещается в сторону протонизированного атома Н гидроксильной группы поверхности адсорбента.