Напряжение начала электролиза зависит не только от природы восстанавливающихся на катоде ионов, но и от ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бабко А.К. Количественный анализ


Напряжение начала электролиза зависит не только от природы восстанавливающихся на катоде ионов, но и от характера анодного процесса. Напряжение разложения электролита представляет алгебраическую разность потенциалов анода и катода; оно однозначно характеризует восстанавливающиеся на катоде ионы только в том случае, если потенциал анода сохраняется неизменным. Между тем величина этого потенциала различна в зависимости от состава электролита. Стандартизация условий электролиза заключается в том, что для всех ионов указывают напряжение разложения, отнесенное к насыщенному раствору хлористого калия. Анодный процесс состоит в окислении ртути и переходе ее в раствор в виде ионов одновалентной ртути. Но в насыщенном растворе хлористого калия ионы ртути сразу образуют осадок каломели. Концентрация ионов хлора в насыщенном растворе хлористого калия остается все время постоянной, поэтому концентрация ионов ртути, а следовательно, и потенциал ртутного анода в процессе электролиза не изменяются. Если в этом случае принять потенциал анода за условный нуль, тогда напряжение начала электролиза и потенциал катода отличаются только по знаку, и на осп абсцисс графика можно откладывать вместо напряжения разложения величину Et.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Напряжение начала электролиза зависит не только от природы восстанавливающихся на катоде ионов, но и от характера анодного процесса. Напряжение разложения электролита представляет алгебраическую разность потенциалов анода и катода; оно однозначно характеризует восстанавливающиеся на катоде ионы только в том случае, если потенциал анода сохраняется неизменным. Между тем величина этого потенциала различна в зависимости от состава электролита. Стандартизация условий электролиза заключается в том, что для всех ионов указывают напряжение разложения, отнесенное к насыщенному раствору хлористого калия. Анодный процесс состоит в окислении ртути и переходе ее в раствор в виде ионов одновалентной ртути. Но в насыщенном растворе хлористого калия ионы ртути сразу образуют осадок каломели. Концентрация ионов хлора в насыщенном растворе хлористого калия остается все время постоянной, поэтому концентрация ионов ртути, а следовательно, и потенциал ртутного анода в процессе электролиза не изменяются. Если в этом случае принять потенциал анода за условный нуль, тогда напряжение начала электролиза и потенциал катода отличаются только по знаку, и на осп абсцисс графика можно откладывать вместо напряжения разложения величину Et.