Для расчета констант скорости равновесных процессов Эйрингом [ 751J, Вигнером [1675] и Пельцером [1347] был ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Кондратьев В.Н. Кинетика и механизм газофазных реакций


Для расчета констант скорости равновесных процессов Эйрингом [ 751J, Вигнером [1675] и Пельцером [1347] был предложен метод переходного состояния, сформулированный вначале как альтернатива теории столк-новений. Сравнительная простота этого метода, позволяющая рассчитывать скорости конкретных процессов, связана с тем, что этот метод вообще обходит решение. Вместо того чтобы представить константы скорости как величины, зависящие только от характеристик исходных молекул, в методе переходного состояния вводится представление об активированном комплексе, равновесная функция распределения по степеням свободы которого, наряду с функциями распределения свободных молекул, определяет константу скорости. Однозначная связь характеристик активированного комплекса с характеристиками исходных молекул в рамках этого метода не прослеживается, что и дает формальную возможность избежать решения динамической задачи. На этом основании метод переходного состояния иногда противопоставляется методу теории столкновений, основной задачей которого является исследование динамики столкновения, хотя в ряде случаев удается установить связь между обоими методами.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Для расчета констант скорости равновесных процессов Эйрингом [ 751J,  Вигнером [1675] и Пельцером [1347] был предложен метод переходного состояния,  сформулированный вначале как альтернатива теории столк-новений.  Сравнительная простота этого метода,  позволяющая рассчитывать скорости конкретных процессов,  связана с тем,  что этот метод вообще обходит решение.  Вместо того чтобы представить константы скорости как величины,  зависящие только от характеристик исходных молекул,  в методе переходного состояния вводится представление об активированном комплексе,  равновесная функция распределения по степеням свободы которого,  наряду с функциями распределения свободных молекул,  определяет константу скорости.  Однозначная связь характеристик активированного комплекса с характеристиками исходных молекул в рамках этого метода не прослеживается,  что и дает формальную возможность избежать решения динамической задачи.  На этом основании метод переходного состояния иногда противопоставляется методу теории столкновений,  основной задачей которого является исследование динамики столкновения,  хотя в ряде случаев удается установить связь между обоими методами.