Реакции переноса электрона обычно исследуются путем использования меченого центрального атома металла комплекса в одном из ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Льюис Д.N. Современная химия координационных соединений


Реакции переноса электрона обычно исследуются путем использования меченого центрального атома металла комплекса в одном из окислительных состояний и измерения скорости переноса меченого изотопа в другое окислительное состояние. Кроме того, для очень быстрых реакций сейчас для этой цели используются методы парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса. В отдельных случаях может быть использован обмен лиганда, например обмен Н2018 с [ Сг ( Н20) в ] 3 ( инерт-тшй лиганд), катализируемый ионами Сг2 ( лабильный лиганд), что позволяет измерить скорость переноса электрона Сг. Особенно тщательно должен быть выбран метод разделения валентных состояний, поскольку реакции переноса электрона чувствительны к катализу инертными электролитами, особенно ионами галогенидов и гидроксила, и может произойти обмен, индуцированный разделением. Если обмен проходит за время разделения полностью, нельзя установить, является ли реакция очень быстрой или же обмен вызван принятым методом разделения. Поскольку большинство реакций идет сравнительно быстро, обычно применяются либо осаждение, либо избирательное превращение одного реагента в инертный комплекс; однако желательно проконтролировать разделение независимым методом. Результаты, полученные при диффузии, не подтверждены.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Реакции переноса электрона обычно исследуются путем использования меченого центрального атома металла комплекса в одном из окислительных состояний и измерения скорости переноса меченого изотопа в другое окислительное состояние. Кроме того, для очень быстрых реакций сейчас для этой цели используются методы парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса. В отдельных случаях может быть использован обмен лиганда, например обмен Н2018 с [ Сг ( Н20) в ] 3 ( инерт-тшй лиганд), катализируемый ионами Сг2 ( лабильный лиганд), что позволяет измерить скорость переноса электрона Сг. Особенно тщательно должен быть выбран метод разделения валентных состояний, поскольку реакции переноса электрона чувствительны к катализу инертными электролитами, особенно ионами галогенидов и гидроксила, и может произойти обмен, индуцированный разделением. Если обмен проходит за время разделения полностью, нельзя установить, является ли реакция очень быстрой или же обмен вызван принятым методом разделения. Поскольку большинство реакций идет сравнительно быстро, обычно применяются либо осаждение, либо избирательное превращение одного реагента в инертный комплекс; однако желательно проконтролировать разделение независимым методом. Результаты, полученные при диффузии, не подтверждены.