Первая группа системы характеризуется тем, что в ней размещаются элементы с резко отличными свойствами. С одной стороны, это литий и натрий, а также исключительно химически активные собственно щелочные металлы, а с другой - медь и такие благородные элементы, как серебро и золото. Все они объединяются групповой аналогией. Как и в других группах, между типическими элементами, а также элементами подгрупп калия и меди соответственно наблюдается типовая аналогия. Кроме того, металлы подгруппы калия являются слоевыми аналогами. Несколько отличается химия лития вследствие диагональной аналогии между литием и магнием. Диагональными аналогами в узком смысле являются натрий и кальций. С металлохимической точки зрения между элементами IA - и IB-групп также имеется существенное различие. Для металлов IA-группы вовсе не характерно образование широких областей твердых растворов с металлами других групп, а элементы подгруппы меди, наоборот, дают непрерывные или ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. В то же время и те и другие металлы не образуют фаз внедрения.
