ВКС и ХКС чаще всего образуются при реакциях солей металлов с соответствующими нейтральными исходными лигандами ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Т.1


ВКС и ХКС чаще всего образуются при реакциях солей металлов с соответствующими нейтральными исходными лигандами или их солями в растворах в подходящих условиях а также при реакциях внутрисферного замещения и внутрисферного превращения лигандов. ВКС - обычно малорастворимые в воде, часто - окрашенные вещества, могут экстрагироваться ( иногда - избирательно) органическими растворителями, не смешивающимися с водой. ХКС обладают различными растворимостью и окраской, зависящими от природы как металла-комплексообразователя, так и лигандов, внешней сферы. ВКС и ХКС более устойчивы при диссоциации в растворах ( табл. 7.2), чем комплексы тех же металлов с монодентатными лигандами, образующими аналогичные координационные связи. Повышенная устойчивость пяти - и шестичленных металлоциклов известна как правило циклов Чугаева. Соединения с трех -, четырехчленными металлоциклами и с циклами, содержащими более шести звеньев, обычно гораздо менее устойчивы. Стабильность ВКС и ХКС возрастает с увеличением числа металлоциклов в комплексе. Повышение устойчивости хелатных циклических структур ( хелатный эффект по Шварценбаху ( 1952)), особенно - пятичлен-ных хелатных циклов, обусловлено благоприятными стерическими условиями, электронными эффектами, в большой степени - статистическим ( энтропийным) эффектом - возрастанием энтропии при переходе от нециклических структур к циклическим вследствие увеличения разупоря-доченности системы, а также кинетическим эффектом.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

ВКС и ХКС чаще всего образуются при реакциях солей металлов с соответствующими нейтральными исходными лигандами или их солями в растворах в подходящих условиях а также при реакциях внутрисферного замещения и внутрисферного превращения лигандов. ВКС - обычно малорастворимые в воде, часто - окрашенные вещества, могут экстрагироваться ( иногда - избирательно) органическими растворителями, не смешивающимися с водой. ХКС обладают различными растворимостью и окраской, зависящими от природы как металла-комплексообразователя, так и лигандов, внешней сферы. ВКС и ХКС более устойчивы при диссоциации в растворах ( табл. 7.2), чем комплексы тех же металлов с монодентатными лигандами, образующими аналогичные координационные связи. Повышенная устойчивость пяти - и шестичленных металлоциклов известна как правило циклов Чугаева. Соединения с трех -, четырехчленными металлоциклами и с циклами, содержащими более шести звеньев, обычно гораздо менее устойчивы. Стабильность ВКС и ХКС возрастает с увеличением числа металлоциклов в комплексе. Повышение устойчивости хелатных циклических структур ( хелатный эффект по Шварценбаху ( 1952)), особенно - пятичлен-ных хелатных циклов, обусловлено благоприятными стерическими условиями, электронными эффектами, в большой степени - статистическим ( энтропийным) эффектом - возрастанием энтропии при переходе от нециклических структур к циклическим вследствие увеличения разупоря-доченности системы, а также кинетическим эффектом.