Si будет зависеть как от природы группы X, длины и разветвленности алкильной цепи, так и ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Петров А.Д. Синтез кремнийорганических мономеров


Si будет зависеть как от природы группы X, длины и разветвленности алкильной цепи, так и от степени электрофильности и других факторов, определяющих природу силильной группы. При наличии трех атомов хлора электрофиль-ность центрального атома по сравнению с триалкилсилильной группой повышена, однако силы отталкивания трех атомов хлора по отношению к координирующимся атомам галогенов, очевидно, являются еще большими; к тому же индуктивный эффект трихлорсилильной группы приводит к укреплению всех связей в Р - и у-галогеналкильной цепи, что также затрудняет р - и у-распад. Таким образом, в целом р - и у-гало-геналкилтрихлорсиланы являются стойкими к р - и у-распацу веществами. При постепенной замене атомов хлора у кремния на алкильные группы, и особенно на атомы водорода, постепенно снимается действие этих факторов. Под влиянием менее электроотрицательных алкильных групп и атомов водорода связи Si - С и С - X расслабляются, силы отталкивания значительно ослабевают, и центральный атом, обладающий еще достаточной электрофильностью, становится более доступным для взаимодействий типа Si... X, особенно тогда, когда у кремния находятся атомы водорода, обладающие наименьшим стерическим эффектом.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Si будет зависеть как от природы группы X,  длины и разветвленности алкильной цепи,  так и от степени электрофильности и других факторов,  определяющих природу силильной группы.  При наличии трех атомов хлора электрофиль-ность центрального атома по сравнению с триалкилсилильной группой повышена,  однако силы отталкивания трех атомов хлора по отношению к координирующимся атомам галогенов,  очевидно,  являются еще большими;  к тому же индуктивный эффект трихлорсилильной группы приводит к укреплению всех связей в Р - и у-галогеналкильной цепи,  что также затрудняет р - и у-распад.  Таким образом,  в целом р - и у-гало-геналкилтрихлорсиланы являются стойкими к р - и у-распацу веществами.  При постепенной замене атомов хлора у кремния на алкильные группы,  и особенно на атомы водорода,  постепенно снимается действие этих факторов.  Под влиянием менее электроотрицательных алкильных групп и атомов водорода связи Si  -  С и С  -  X расслабляются,  силы отталкивания значительно ослабевают,  и центральный атом,  обладающий еще достаточной электрофильностью,  становится более доступным для взаимодействий типа Si...  X,  особенно тогда,  когда у кремния находятся атомы водорода,  обладающие наименьшим стерическим эффектом.