Выдержка из книги
Чарыков А.К.
Математическая обработка результатов химического анализа
Иными словами, для каждой частицы, начиная с исходных атомов пробы, имеется лишь определенная веро - ятность 0 / 71 вовлечения в физический процесс или химическую реакцию. Эта вероятность р есть не что иное, как коэффициент пропорциональности между числом частиц илн квантов, переходящих с этапа на этап. Успешное осуществление анализа предполагает не только линейный характер всех поэтапных зависимостей, но и сохранение постоянства каждого из коэффициентов пропорциональности в ходе всего анализа, включая анализ образцов и эталонов. Только при этом условии величина физического свойства, измеряемого в ходе конечного определения ( оптическая плотность), будет прямо пропорциональна исходному числу частиц или концентрации определяемого элемента. Фактически же при эмиссионном анализе уже начальные этапы - испарение и возбуждение атомов пробы - не могут осуществляться в стационарйом режиме, поскольку параметры плазмы ( температура, электропроводность, плотность тока) меняются во времени по ряду причин и прежде всего из-за изменения величины межэлектродного промежутка при выгорании электродов. Эффективность конечных этапов эмиссионного анализа в сильной степени зависит не только от степени однородности светочувствительных слое химических особенностей фотографических реагентов и способов обработки фотографических материалов, но и от принципиальных деталей структуры спектра, которая определяется как химическим составом пробы, так и качеством спектральной аппаратуры. Путь от анализируемой пробы к метрологическому образу - фотографическому изображению спектра - сложен и тернист, поэтому интегральная ошибка эмиссионно-спектрального определения может достигать больших величин.