Формирование трехмерной структуры в олигоэфиракрилатах начинается при весьма малой степени превращения ( около if J, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Сухарева Л.А. Полиэфирные покрытия структура и свойства


Формирование трехмерной структуры в олигоэфиракрилатах начинается при весьма малой степени превращения ( около if J, а при степени полимеризации 10 - 30, система по консистенции близка к твердом) телу. Это означает, что в полимеризационной системе на глубоких стадиях превращения практически нет свободного олигомера, а молекулы, не фиксированные химическими связями, оказываются иммобилизованными частично сформировавшейся трехмерной структурой. В этих условиях фактором, определяющим реакционную способность системы, являются упругоэластические свойства трехмерной сетки, определяющиеся гибкостью исходных олигоэфирных блоков, а не диффузионная способность олигомера, уменьшающаяся с увеличением длины цепи. Существенное влияние на гибкость цепей образующейся сетки оказывает молекулярное и внутримолекулярное взаимодействия различных функциональных групп в полимерных цепях, особенно полярных. С учетом этого полимеризация на глубоких стадиях должна протекать с автоторможением и прекращаться не достигнув 100 -ной степени превращения. Введение в реакционную систему линейных разбавителей и агентов передачи цепи должно приводить к возрастанию скорости полимеризации и глубины превращения. На глубоких стадиях процесса скорость полимеризации в большей степени зависит от температуры, чем на начальной стадии. Характер этой зависимости определяется свойствами исходных молекул олигоэфиракрилатов: чем жестче последние, тем сильнее влияние температуры. Из этих данных следует, что скорость полимеризации и глубина превращения на глубоких стадиях коррелируют с физическими свойствами исходных олигомеров.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Формирование трехмерной структуры в олигоэфиракрилатах начинается при весьма малой степени превращения ( около if J, а при степени полимеризации 10 - 30, система по консистенции близка к твердом) телу. Это означает, что в полимеризационной системе на глубоких стадиях превращения практически нет свободного олигомера, а молекулы, не фиксированные химическими связями, оказываются иммобилизованными частично сформировавшейся трехмерной структурой. В этих условиях фактором, определяющим реакционную способность системы, являются упругоэластические свойства трехмерной сетки, определяющиеся гибкостью исходных олигоэфирных блоков, а не диффузионная способность олигомера, уменьшающаяся с увеличением длины цепи. Существенное влияние на гибкость цепей образующейся сетки оказывает молекулярное и внутримолекулярное взаимодействия различных функциональных групп в полимерных цепях, особенно полярных. С учетом этого полимеризация на глубоких стадиях должна протекать с автоторможением и прекращаться не достигнув 100 -ной степени превращения. Введение в реакционную систему линейных разбавителей и агентов передачи цепи должно приводить к возрастанию скорости полимеризации и глубины превращения. На глубоких стадиях процесса скорость полимеризации в большей степени зависит от температуры, чем на начальной стадии. Характер этой зависимости определяется свойствами исходных молекул олигоэфиракрилатов: чем жестче последние, тем сильнее влияние температуры. Из этих данных следует, что скорость полимеризации и глубина превращения на глубоких стадиях коррелируют с физическими свойствами исходных олигомеров.