Формирование трехмерной структуры в олигоэфиракрилатах начинается при весьма малой степени превращения ( около if J, ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Сухарева Л.А. Полиэфирные покрытия структура и свойства


Формирование трехмерной структуры в олигоэфиракрилатах начинается при весьма малой степени превращения ( около if J, а при степени полимеризации 10 - 30, система по консистенции близка к твердом) телу. Это означает, что в полимеризационной системе на глубоких стадиях превращения практически нет свободного олигомера, а молекулы, не фиксированные химическими связями, оказываются иммобилизованными частично сформировавшейся трехмерной структурой. В этих условиях фактором, определяющим реакционную способность системы, являются упругоэластические свойства трехмерной сетки, определяющиеся гибкостью исходных олигоэфирных блоков, а не диффузионная способность олигомера, уменьшающаяся с увеличением длины цепи. Существенное влияние на гибкость цепей образующейся сетки оказывает молекулярное и внутримолекулярное взаимодействия различных функциональных групп в полимерных цепях, особенно полярных. С учетом этого полимеризация на глубоких стадиях должна протекать с автоторможением и прекращаться не достигнув 100 -ной степени превращения. Введение в реакционную систему линейных разбавителей и агентов передачи цепи должно приводить к возрастанию скорости полимеризации и глубины превращения. На глубоких стадиях процесса скорость полимеризации в большей степени зависит от температуры, чем на начальной стадии. Характер этой зависимости определяется свойствами исходных молекул олигоэфиракрилатов: чем жестче последние, тем сильнее влияние температуры. Из этих данных следует, что скорость полимеризации и глубина превращения на глубоких стадиях коррелируют с физическими свойствами исходных олигомеров.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Формирование трехмерной структуры в олигоэфиракрилатах начинается при весьма малой степени превращения ( около if J,  а при степени полимеризации 10 - 30,  система по консистенции близка к твердом) телу.  Это означает,  что в полимеризационной системе на глубоких стадиях превращения практически нет свободного олигомера,  а молекулы,  не фиксированные химическими связями,  оказываются иммобилизованными частично сформировавшейся трехмерной структурой.  В этих условиях фактором,  определяющим реакционную способность системы,  являются упругоэластические свойства трехмерной сетки,  определяющиеся гибкостью исходных олигоэфирных блоков,  а не диффузионная способность олигомера,  уменьшающаяся с увеличением длины цепи.  Существенное влияние на гибкость цепей образующейся сетки оказывает молекулярное и внутримолекулярное взаимодействия различных функциональных групп в полимерных цепях,  особенно полярных.  С учетом этого полимеризация на глубоких стадиях должна протекать с автоторможением и прекращаться не достигнув 100  -ной степени превращения.  Введение в реакционную систему линейных разбавителей и агентов передачи цепи должно приводить к возрастанию скорости полимеризации и глубины превращения.  На глубоких стадиях процесса скорость полимеризации в большей степени зависит от температуры,  чем на начальной стадии.  Характер этой зависимости определяется свойствами исходных молекул олигоэфиракрилатов:  чем жестче последние,  тем сильнее влияние температуры.  Из этих данных следует,  что скорость полимеризации и глубина превращения на глубоких стадиях коррелируют с физическими свойствами исходных олигомеров.