Двухвалентный никель захватывается в меньшей степени, чем трехвалентное железо. Отсутствие более или менее значительной адсорбции ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Хамский Е.В. Кристаллизация и физико-химические свойства кристаллических веществ


Двухвалентный никель захватывается в меньшей степени, чем трехвалентное железо. Отсутствие более или менее значительной адсорбции в ходе кристаллизации обусловлено большими скоростями роста кристаллов азотнокислого цезия, равными в рассматриваемом случае - 25 мк / мин. Как видно из табл. 23, степень захвата ионов лития оказалась почти в 8 раз больше, чем для меди и кобальта. Таким образом, остаются варианты, связанные с образованием твердых растворов. Образование такого раствора лимитируется близостью строения кристаллических решеток. С этой точки зрения наиболее близкими должны быть решетки нитратов лития и цезия. Но именно для лития наблюдается предельная концентрация, выше которой дальнейшая сокристаллизация прекращается. Между тем для азотнокислого кобальта свободно достигаются концентрации порядка 0.06 и приближения насыщения не чувствуется. Следовательно, образование коллоидных твердых растворов тоже вызывает сомнения. Остаются истинные твердые растворы, с образованием которых скорее всего и связана сокристаллизация примесей в данных условиях. Заметим, кстати, что ионные радиусы катионов примесей близки между собой. Их величины отвечают интервалу 0.57 - 0.82 А. Ионный радиус для цезия равен 1.65 А. Следовательно, отношения ионных радиусов колеблются в пределах 0.34 - 0.50. Но при образовании истинных твердых растворов играют роль не только ионные радиусы, но и валентность. С этой точки зрения в наиболее выгодном положении находится ион лития. Его внедрение в кристаллическую решетку азотнокислого цезия не ведет к образованию анионных или катионных вакансий. Захват ионов двухвалентных металлов связан с образованием одной катионной ва кансии, а трехвалентных - с двумя. Который из типов твердых растворов образуется - внедрения или замещения, - на основании одних лишь данных по сокри сталлизации сказать трудно. В главе VI показано, что образование твердых растворов внедрения более вероятно.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Двухвалентный никель захватывается в меньшей степени, чем трехвалентное железо. Отсутствие более или менее значительной адсорбции в ходе кристаллизации обусловлено большими скоростями роста кристаллов азотнокислого цезия, равными в рассматриваемом случае - 25 мк / мин. Как видно из табл. 23, степень захвата ионов лития оказалась почти в 8 раз больше, чем для меди и кобальта. Таким образом, остаются варианты, связанные с образованием твердых растворов. Образование такого раствора лимитируется близостью строения кристаллических решеток. С этой точки зрения наиболее близкими должны быть решетки нитратов лития и цезия. Но именно для лития наблюдается предельная концентрация, выше которой дальнейшая сокристаллизация прекращается. Между тем для азотнокислого кобальта свободно достигаются концентрации порядка 0.06 и приближения насыщения не чувствуется. Следовательно, образование коллоидных твердых растворов тоже вызывает сомнения. Остаются истинные твердые растворы, с образованием которых скорее всего и связана сокристаллизация примесей в данных условиях. Заметим, кстати, что ионные радиусы катионов примесей близки между собой. Их величины отвечают интервалу 0.57 - 0.82 А. Ионный радиус для цезия равен 1.65 А. Следовательно, отношения ионных радиусов колеблются в пределах 0.34 - 0.50. Но при образовании истинных твердых растворов играют роль не только ионные радиусы, но и валентность. С этой точки зрения в наиболее выгодном положении находится ион лития. Его внедрение в кристаллическую решетку азотнокислого цезия не ведет к образованию анионных или катионных вакансий. Захват ионов двухвалентных металлов связан с образованием одной катионной ва кансии, а трехвалентных - с двумя. Который из типов твердых растворов образуется - внедрения или замещения, - на основании одних лишь данных по сокри сталлизации сказать трудно. В главе VI показано, что образование твердых растворов внедрения более вероятно.