Оказалось, что для учета взаимодействия макромолекул необходимы два вида поправок. Первая относится к распределению растворителей ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Каргин В.А. Новейшие методы исследования полимеров


Оказалось, что для учета взаимодействия макромолекул необходимы два вида поправок. Первая относится к распределению растворителей ( а тем самым и к плотности) в ячейке для центрифугирования. Распределение несколько возмущается присутствием полимера. Этот эффект зависит от молекулярного веса М2, но в общем случае невелик и может быть легко устранен путем экстраполяции на нулевую концентрацию полимера. Более существенным образом взаимодействие между макромолекулами сказывается на гауссовом распределении макромолекул. Этот эффект велик и может внести относительную ошибку порядка 100 % даже при очень малых начальных концентрациях полимера в ячейке. Однако поправка пропорциональна величине второго вириального коэффициента и, как и следует ожидать, исчезает или становится очень малой в так называемом 0-растворителе. Оказывается, что точно достичь условий Э - точки в том месте ячейки, где располагается полоса полимера, не всегда удается, так как в общем случае состав растворителей внутри полосы полимера будет несколько отличаться от исходного, однако практически оказывается достаточно работать в условиях, близких к условиям в 9-точке, и экстраполировать результаты к нулевой концентрации полимера. По мере необходимости также возможно менять температуру в ячейке после установления седиментационного равновесия так, чтобы приблизить смесь растворителей вокруг и внутри полосы полимера к 9-условиям. Но не следует забывать, что 0-температура может зависеть от давления, причем величина этого эффекта обычно неизвестна.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Оказалось,  что для учета взаимодействия макромолекул необходимы два вида поправок.  Первая относится к распределению растворителей ( а тем самым и к плотности) в ячейке для центрифугирования.  Распределение несколько возмущается присутствием полимера.  Этот эффект зависит от молекулярного веса М2,  но в общем случае невелик и может быть легко устранен путем экстраполяции на нулевую концентрацию полимера.  Более существенным образом взаимодействие между макромолекулами сказывается на гауссовом распределении макромолекул.  Этот эффект велик и может внести относительную ошибку порядка 100 % даже при очень малых начальных концентрациях полимера в ячейке.  Однако поправка пропорциональна величине второго вириального коэффициента и,  как и следует ожидать,  исчезает или становится очень малой в так называемом 0-растворителе.  Оказывается,  что точно достичь условий Э - точки в том месте ячейки,  где располагается полоса полимера,  не всегда удается,  так как в общем случае состав растворителей внутри полосы полимера будет несколько отличаться от исходного,  однако практически оказывается достаточно работать в условиях,  близких к условиям в 9-точке,  и экстраполировать результаты к нулевой концентрации полимера.  По мере необходимости также возможно менять температуру в ячейке после установления седиментационного равновесия так,  чтобы приблизить смесь растворителей вокруг и внутри полосы полимера к 9-условиям.  Но не следует забывать,  что 0-температура может зависеть от давления,  причем величина этого эффекта обычно неизвестна.