Выдержка из книги
Тоуб М.N.
Механизмы неорганических реакций
Очень часто / TtX ] остается малым по сравнению с 1, и тогда выражение упрощается до & эксп К. Такое упрощение, однако, едва ли играет положительную роль, так как, чтобы вычислить kt, необходимо оценить величину К - При благоприятных условиях, особенно если X SO42 -, отклонения от упрощенной формы позволяют оценить К и kt независимо друг от друга. Используя экспериментальные и рассчитанные значения К, удалось установить, что kt по сути дела не зависит от природы лиг-анда Y. Интересен тот факт, что kt равна приблизительно 1 / 6 константы скорости обмена воды в данном комплексе. Это полностью согласуется с механизмом Id ( приписанным рассматриваемому процессу), если принять во внимание, что комплекс все еще окружен молекулами воды, когда лиганд X образует внешнесферный комплекс. Даже если Х - терпеливо ждет, пока координированная молекула воды уйдет из координационной сферы, он продолжает конкурировать со всеми остальными молекулами воды, особенно когда наступает момент непосредственного вхождения в координационную оболочку. Вероятно, следует также учитывать положение Х - и стереохимические требования конкретной реакции замещения. Известно, например, что у аналогичного катиона Cr ( NH3) 5H2O3 f ki составляет лишь 1 / 30 константы скорости реакции обмена молекул воды. Расчетные значения kt для [ Rh ( NH sHjO ] 3 1 в то же время показывают, что в этом случае kt значительно больше, чем константа скорости обмена молекул воды.
![Очень часто / TtX ] остается малым по сравнению с 1, и тогда выражение упрощается до & эксп К. Такое упрощение, однако, едва ли играет положительную роль, так как, чтобы вычислить kt, необходимо оценить величину К - При благоприятных условиях, особенно если X SO42 -, отклонения от упрощенной формы позволяют оценить К и kt независимо друг от друга. Используя экспериментальные и рассчитанные значения К, удалось установить, что kt по сути дела не зависит от природы лиг-анда Y. Интересен тот факт, что kt равна приблизительно 1 / 6 константы скорости обмена воды в данном комплексе. Это полностью согласуется с механизмом Id ( приписанным рассматриваемому процессу), если принять во внимание, что комплекс все еще окружен молекулами воды, когда лиганд X образует внешнесферный комплекс. Даже если Х - терпеливо ждет, пока координированная молекула воды уйдет из координационной сферы, он продолжает конкурировать со всеми остальными молекулами воды, особенно когда наступает момент непосредственного вхождения в координационную оболочку. Вероятно, следует также учитывать положение Х - и стереохимические требования конкретной реакции замещения. Известно, например, что у аналогичного катиона Cr ( NH3) 5H2O3 f ki составляет лишь 1 / 30 константы скорости реакции обмена молекул воды. Расчетные значения kt для [ Rh ( NH sHjO ] 3 1 в то же время показывают, что в этом случае kt значительно больше, чем константа скорости обмена молекул воды.](/pic/1118512lTf4iTA0018103333.png)