Известно, что аддитивность свойств параметров, характеризующих атомы и связи, приближенно соблюдаются для физических свойств молекул ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Бродский А.И. Избранные труды Том 2


Известно, что аддитивность свойств параметров, характеризующих атомы и связи, приближенно соблюдаются для физических свойств молекул и совершенно несостоятельна для объяснения их химического поведения. Это положение обычно не учитывают при рассмотрении реакций обмена, хотя они представляют частные случаи обыкновенных химических реакций. Еще недавно общепринято было считать, что способность к водородному обмену и скорость его зависят в первую очередь от природы атома X в тех связях X - Н, в которых происходит обмен. Однако невозможно найти ни одной количественной характеристики связей, которая могла бы объяснить огромные различия в скоростях водородного обмена, наблюдаемые в той же среде и в одинаковых условиях опыта. Более того, как видно из многих приводимых ниже примеров, в тех же связях NH или Р - Н обмен идет неизмеримо быстро в одних молекулах и вовсе не идет в других. Индуктивные и квантовомеханические взаимодействия, несомненно сильно влияющие на скорость обмена, также явно недостаточны для объяснения этих различий.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

Известно, что аддитивность свойств параметров, характеризующих атомы и связи, приближенно соблюдаются для физических свойств молекул и совершенно несостоятельна для объяснения их химического поведения. Это положение обычно не учитывают при рассмотрении реакций обмена, хотя они представляют частные случаи обыкновенных химических реакций. Еще недавно общепринято было считать, что способность к водородному обмену и скорость его зависят в первую очередь от природы атома X в тех связях X - Н, в которых происходит обмен. Однако невозможно найти ни одной количественной характеристики связей, которая могла бы объяснить огромные различия в скоростях водородного обмена, наблюдаемые в той же среде и в одинаковых условиях опыта. Более того, как видно из многих приводимых ниже примеров, в тех же связях NH или Р - Н обмен идет неизмеримо быстро в одних молекулах и вовсе не идет в других. Индуктивные и квантовомеханические взаимодействия, несомненно сильно влияющие на скорость обмена, также явно недостаточны для объяснения этих различий.