В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Угай Я.А. Неорганическая химия


В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени окисления. Объяснение этому факту было дано в гл. Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 5 приведены цвет гидратированных ионов Э3, стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления. Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов, находящихся друг под другом. В каждой семерке, составляющей внутренний период, ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут ( см. табл. 3) с уменьшением атомных радиусов в результате лантаноидной контракции. Но начало нового внутреннего периода ( переход от Ей к Gd) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В. У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4 / 7-оболочка. У гадолиния же при той же устойчивой 4 / - оболочке появляется один электрон на Sd-оболочке, который намного легче удаляется, потому что этот электрон делает стабильную 5d0 - oбoлoчкy неустойчивой. Для элементов, следующих за Gd, вновь наблюдается монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия. Благодаря стабильности указанной 4 / 7-оболочки европий часто функционирует в степени окисления 2 за счет б52 - электронов, а один из семи неспаренных электронов на 4 / 7-оболочке участвует в образовании связей в более жестких условиях. Для его аналога иттербия картина схожая, только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4 / 14-обо-лочка.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность,  особенно для производных в характеристической степени окисления.  Объяснение этому факту было дано в гл.  Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 5 приведены цвет гидратированных ионов Э3,  стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления.  Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов,  находящихся друг под другом.  В каждой семерке,  составляющей внутренний период,  ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут ( см. табл. 3) с уменьшением атомных радиусов в результате лантаноидной контракции.  Но начало нового внутреннего периода ( переход от Ей к Gd) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В.  У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4 / 7-оболочка.  У гадолиния же при той же устойчивой 4 / - оболочке появляется один электрон на Sd-оболочке,  который намного легче удаляется,  потому что этот электрон делает стабильную 5d0 - oбoлoчкy неустойчивой.  Для элементов,  следующих за Gd,  вновь наблюдается монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия.  Благодаря стабильности указанной 4 / 7-оболочки европий часто функционирует в степени окисления 2 за счет б52 - электронов,  а один из семи неспаренных электронов на 4 / 7-оболочке участвует в образовании связей в более жестких условиях.  Для его аналога иттербия картина схожая,  только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4 / 14-обо-лочка.