Выдержка из книги
Кашина П.С.
Международный симпозиум по макромолекулярной химии Секция 2
Исследована была также система, представляющая собой 5 % - ный ( по весу) раствор полибутадиена в стироле в присутствии 0 1 г / 100 мл динитрила азоизомасляной кислоты, в которой при - 100 производили полимеризацию стирола. В случае этой системы с полистиролом за счет МЦР связывалось до 50 % растворенного полибутадиена, однако более половины образовавшегося в этом случае гибридного полимера имело структуру геля. На рис. 2 показана кривая нефелометрического титрования одного из октановых экстрактов из продукта реакции в такой системе. О том, какого типа гибридные полимеры были получены в той или иной системе, с уверенностью сказать трудно, однако можно предполагать, что во всех случаях, за исключением последнего, имело место образование блок-сополимеров или привитых сополимеров, но с малым количеством разветвлений, что фактически эквивалентно блок-сополимерам. В последнем случае ( 5 % - ный раствор полибутадиена в стироле) имело место присоединение диметил-цианметильных радикалов к двойным связям в положение 1 2 ( уменьшение числа двойных связей было зафиксировано по ИК-спектрам), поэтому в этом случае получали главным образом привитые сополимеры. Получающиеся в модельных системах гибридные полимеры в высшей степени полидисперсны, как по размерам, так и по составу, что не позволило произвести точные расчеты констант скорости МЦР. Простая оценка выходов позволяет, однако, заключить, что межцепной обмен или мак-ромолекулярная рекомбинация протекает с меньшей вероятностью, чем рост боковых ветвей на полидиеновых цепях за счет взаимодействия свободных радикалов с двойными связями.
