В случае достаточно высокой адсорбируемости продуктов покрытие ими электродной поверхности определяется уравнениями Брдички ( см. ... - Большая Энциклопедия Нефти и Газа



Выдержка из книги Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии


В случае достаточно высокой адсорбируемости продуктов покрытие ими электродной поверхности определяется уравнениями Брдички ( см. стр. Так, при очень малых концентрациях деполяризатора наблюдается лишь одна первая волна, которая с ростом концентрации деполяризатора растет и достигает предела, после чего появляется и начинает расти вторая волна. Максимальный предельный ток первой волны изменяется линейно с высотой ртутного столба над капельным электродом, и его значение обычно бывает близко величине, даваемой уравнением Брдички ( 57); при повышении температуры в условиях снижения адсорбируемости продуктов, а также при добавлении в раствор посторонних поверхностно-активных веществ часто наблюдается исчезновение этой волны. Необходимо, однако, иметь в виду, что адсорбционная предволна Брдички обусловлена облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции электродных продуктов и поэтому она предшествует основному электродному процессу ( Ei /, волны которого близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы), тогда как первая волна на полярограммах, отвечающих процессам с торможением продуктами, вызвана незаторможенным ( или почти незаторможенным) разрядом частиц деполяризатора, а следующая за ней вторая волна соответствует разряду тех же частиц, но в условиях торможения пленкой продукта, адсорбированного на электроде. Следовательно, адсорбционные волны при торможении процесса продуктами реакции являются не предволнами, а скорее основными волнами; принимая во внимание их величину и характер, эти волны можно назвать адсорбционными псевдопредволнами.

(cкачать страницу)

Смотреть книгу на libgen

В случае достаточно высокой адсорбируемости продуктов покрытие ими электродной поверхности определяется уравнениями Брдички ( см. стр.  Так,  при очень малых концентрациях деполяризатора наблюдается лишь одна первая волна,  которая с ростом концентрации деполяризатора растет и достигает предела,   после чего появляется и начинает расти вторая волна.  Максимальный предельный ток первой волны изменяется линейно с высотой ртутного столба над капельным электродом,   и его значение обычно бывает близко величине,   даваемой уравнением Брдички ( 57);   при повышении температуры в условиях снижения адсорбируемости продуктов,  а также при добавлении в раствор посторонних поверхностно-активных веществ часто наблюдается исчезновение этой волны.  Необходимо,  однако,  иметь в виду,  что адсорбционная предволна Брдички обусловлена облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции электродных продуктов и поэтому она предшествует основному электродному процессу ( Ei /,  волны которого близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы),   тогда как первая волна на полярограммах,  отвечающих процессам с торможением продуктами,    вызвана незаторможенным ( или почти незаторможенным) разрядом частиц деполяризатора,  а следующая за ней вторая волна соответствует разряду тех же частиц,  но в условиях торможения пленкой продукта,  адсорбированного на электроде.  Следовательно,  адсорбционные волны при торможении процесса продуктами реакции являются не предволнами,  а скорее основными волнами;  принимая во внимание их величину и характер,  эти волны можно назвать адсорбционными псевдопредволнами.